Cтраница 3
Синтез этерифицированного пентаэритритом канифольно-ма-леинового аддукта осуществляют в две стадии. Вначале получают канифольно-малеиновый аддукт и затем подвергают его этерификации пентаэритритом. На первой стадии к расплавленной канифоля постепенно порциями ( во избежание слишком бурного течения процесса) добавляют малеиновый ангидрид, следя за тем, чтобы температура в ходе процесса постепенно повышалась от 95 до 150 С. К полученному аддукту добавляют-пентаэритрит и проводят в токе СО2 этерификацию аддукта в течение 3 - 4 ч при постепенном повышении температуры до 280 С. [31]
По разработанной ими методике [4, 11, 12] была проведена клатрация фракции 177 - 220 С. Смесь перемешивали в течение 3 ч, полученный аддукт отделяли фильтрацией на воронке Бюх-нера, дважды промывали 2 5 мл гексана и сушили просасыванием воздуха в течение 30 мин. [32]
Помимо этого малоновую кислоту отличает значительная протонная подвижность атомов водорода в метиленовой группе, обусловленная электроноакцептор-ным влиянием двух карбоксильных групп. Оба эти свойства малоновой кислоты используются при синтезе а 3-непредельных кислот. Вначале из малоновой кислоты действием третичного амина или пиридина в водном растворе получают соответствующий анион. Далее этот анион, выступая в качестве метиленовой компоненты, конденсируется с альдегидом или кетоном. Полученный аддукт сначала депротонируется, что облегчается влиянием двух соседних карбонильных групп, а затем - теряет гидроксид-анион. Соль алкилиденмалоновой кислоты при под-кислении дает кислоту, которая при последующем нагревании декарбоксилируется, подобно малоновой, образуя соответствующую а ( 3-непредельную кислоту. [33]
Помимо этого малоновую кислоту отличает значительная протонная подвижность атомов водорода в метиленовой группе, обусловленная электроноакцептор-ным влиянием двух карбоксильных групп. Оба эти свойства малоновой кислоты используются при синтезе а р-непредельных кислот. Вначале из малоновой кислоты действием третичного амина или пиридина в водном растворе получают соответствующий анион. Далее этот анион, выступая в качестве метиленовой компоненты, конденсируется с альдегидом или кетоном. Полученный аддукт сначала депротонируется, что облегчается влиянием двух соседних карбонильных групп, а затем-теряет гидроксид-анион. Соль алкилиденмалоновой кислоты при под-кислении дает кислоту, которая при последующем нагревании декарбоксилируется, подобно малоновой, образуя соответствующую а ( 3-непредельную кислоту. [34]