Вращательная статистическая сумма

Cтраница 3

Определение координат центра тяжести молекулы СН2СН2. [31]

При проведении расчетов константы скорости реакции методом активированного комплекса определение статистических сумм не представляет затруднений. Определение же вращательных статистических сумм требует знания моментов инерции. Для вычисления моментов инерции необходимо иметь представление о конфигурации исходных частиц и активированного комплекса. Методов изучения активированного комплекса в настоящее время не существует. [32]

Определение координат центра тя-жести молекулы СН2СН2. [33]

При расчете константы скорости реакции методом активированного комплекса определение статистических сумм для поступательного движения не представляет затруднений. Определение же вращательных статистических сумм требует знания моментов инерции. [34]

При справедливости классификации энергетических состояний метана по неприводимым представлениям точечной группы Td метан существует в виде трех различных спин-модификаций. Каждая спин-модификация характеризуется своей вращательной статистической суммой. [35]

В табл. 2.1 представлены суммы по состояниям для молекул с несколькими простыми типами движения. Число симметрии о, которое встречается во вращательных статистических суммах, определяется как число неразличимых ориентации молекулы, которые могут быть получены вращением вокруг одной молекулярной оси. [36]

Это иногда удается сделать с неплохой степенью точности, поскольку активированный комплекс является промежуточным состоянием между исходными частицами и частицами продуктов реакции. Пример расчета предэкспоненциального множителя, в том числе вращательных статистических сумм, будет приведен в § 3 этой главы. [37]

В табл. 2.1 представлены суммы по состояниям для молекул с несколькими простыми типами движения. Число симметрии а, которое встречается, во вращательных статистических суммах определяется как число неразличимых ориентации молекулы, которые могут быть получены вращением вокруг одной молекулярной оси. [38]

Большая величина моментов инерци Е многоатомных молекул ( малость вращательных квантов) позволяет всегда рассматривать их вращение классически. Для линейной молекулы, обладающей двумя вращательными степенями свободы, вычисление вращательной статистической суммы двр проводится по прежней формуле ( 38Л1), в правой части которой только следует поставить дополнительный множитель 1 / а, где а - число физически неразличимых ориентации молекулы. [39]

Если задаться потенциалом внутреннего вращения (1.10) и воспользоваться методом, разработанным Нильсеном [69], то для вращательной статистической суммы получаются точные выражения. Описанная процедура на протяжении многих лет была наиболее распространенным методом определения барьеров внутреннего вращения, пока в последнее десятилетие ее не вытеснили более точные и более простые методы. [40]

Рассмотренная модель справедлива, когда отклонения конфигурации ABC от линейной невелики, т.е. когда второй множитель в формуле ( 2) достаточно мал. Заметим, что по поряку величины этот множитель равен отношению колебательной статистической суммы двумерного осциллятора с частотой содеф к вращательной статистической сумме двумерного ротатора. [41]

В выражении () для микроскопической константы скорости k ( E) множителем F учитывается эффект адиабатических вращений. Множитель F для случая молекул АК типа симметричных волчков вычисляется по известной формуле [164], связывающей F с величиной отношения вращательных статистических сумм адиабатических степеней свободы АК и активной молекулы. Кроме того, в программе предусмотрены независимый ввод величины F, в этом случае все вычисления проводятся с заданной величиной F. Вычисления частоты дезактивирующих соударений о производятся в рамках приближения сильных соударений. [42]

Корреляция между константами экстракции уранилнитрата и эффективными элек-роотрицательностями.| Изменение энтальпии и энтропии при экстракции уранилнитрата нейтральными фосфорорганическими соединениями. [43]

Предполагалось, что она заключается в изменении симметрии при переходе от трех одинаковых групп ( симметрия C3V) к двум одинаковым и третьей отличающейся ( R) ( симметрия C2v) - Однако подсчет составляющей вращательной статистической суммы, обусловленной изменением чисел симметрии, не согласуется с этим предположением. [44]

Так как не существует явного выражении для вращательной энергии асимметричного волчка, то в этом случае невозможно получить строгое асимптотическое разложение Qr. Тем не менее, можно предполагать ( см. Гордон [388]), что формула для симметричного волчка с вращательными постоянными А и j / КС вместо А и В ( А, В, С - вращательные постоянные асимметричного волчка) будет давать хорошее приближение к вращательной статистической сумме асимметричного волчка. [45]

Страницы: 1 2 3 4