Cтраница 3
В качестве общего правила можно считать, что доля, вносимая каждой колебательной степенью свободы в общую величину суммы состояний при умеренных и низких температурах, немного отличается от единицы. Поэтому при приближенных вычислениях ошибка, связанная с неправильным установлением соответствия частот различным видам нормальных колебаний, не является существенной. При повышенных температурах и для низких частот колебательная сумма состояний может быть представлена в соответствии с классической теорией выражениями вида kT / hao для каждой колебательной степени свободы. Из Зга - 6 видов колебаний га - 1 колебаний являются валентными, и их частоты обычно превышают 1000 см-г, а остальные 2га - 5 являются деформационными колебаниями, обычно характеризующимися более низкими частотами. Поэтому на основании общих соображений можно приближенно оценить величину колебательной суммы состояний, даже если неизвестны частоты нормальных колебаний данной молекулы. [31]