Cтраница 2
Раздельное определение парафиновых углеводородов основано на дифференциации характеристической суммы с использованием отношений ( 2 71) / мол, рассчитанных по масс-спектрам индивидуальных парафиновых углеводородов нормального строения. [16]
В столбце I табл. 58 приведены интенсивности характеристических сумм, найденные из масс-спектра образца. [17]
В табл. 1 приведены массы ионов, входящих в характеристические суммы. [18]
Ароматические УВ во фракциях 150 - 200 С определяются по характеристической сумме 2 77 77, 78, 91, 92, 105, 106, 117, 118, 119, 120, 131, 132, 133, 134 с учетом присутствия в этих фракциях индановых УВ. [19]
Массы первых членов гомологических рядов ионов в этих группах указаны в обозначениях характеристических сумм в табл. 29, сами же группы находятся путем разделения огибающих интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов. Решение систем уравнений, соответствующих каждому из блоков, производится по методу наименьших квадратов. [20]
На этой основе были созданы различные модификации метода, отличающиеся друг от друга составом характеристических сумм, а также той информацией, которую получают при их применении. [21]
Это подтверждается и сравнительно небольшой интенсивностью характеристических сумм пиков ионов 291 и 2117 по сравнению с характеристическими суммами пиков, соответствующих полициклическим ароматическим углеводородам, составляющим, по-видимому, большую часть этой фракции. [22]
Расчет относительного содержания различных типов соединений в смеси осуществляется путем решения системы линейных уравнений, учитывающей взаимные наложения характеристических сумм пиков осколочных ионов и различия в относительной ионизуемости. [23]
Для групп соединений, массы характеристических ионов которых полностью или частично совпадают ( 2 247, 2 207), интенсивности характеристических сумм, соответствующих ароматическим соединениям, определяются по интенсивности пиков соответствующих двухзарядных ионов ( 2 123 5; 2 110 5) из расчета, что сумма интенсивностей пиков двухзарядных ионов составляет 13 % от интенсивности соответствующей характеристической суммы. [24]
Изучены общие закономерности диссоциативной ионизации молекул насыщенных циклических сульфидов под действием электронного удара и предложен метод расчета величин стабильности молекулярных ионов, коэффициентов чувствительности и интенсивностей характеристических сумм пиков осколочных ионов. [25]
После проведения расчета вновь проводится качественный анализ для оценки правильности полученных содержаний компонентов путем сопоставления их с другими имеющимися данными ( элементный состав, данные других методов анализа) и по относительным величинам невязок интенсивностей характеристических сумм после расчета. [26]
Для групп соединений, массы характеристических ионов которых полностью или частично совпадают ( 2 247, 2 207), интенсивности характеристических сумм, соответствующих ароматическим соединениям, определяются по интенсивности пиков соответствующих двухзарядных ионов ( 2 123 5; 2 110 5) из расчета, что сумма интенсивностей пиков двухзарядных ионов составляет 13 % от интенсивности соответствующей характеристической суммы. [27]
В основу метода положено различие величин соотношения суммарной интенсивности характеристических ионов 2 71 и интенсивности пика молекулярного иона / мол в масс-спектрах парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения. Характеристическая сумма, приходящаяся на долю н-парафинов ( 2 71) н, получается путем суммирования произведений интенсивностей ионоизо-топных пиков молекулярных ионов ( / мол) на величину 2 71 / / мол, рассчитанную по масс-спектрам индивидуальных н-парафиновых углеводородов. [28]
В качестве аналитических характеристик для определения группового состава азотсодержащих ароматических оснований выбраны типичные для ароматических соединений вообще характеристические группы осколочных ионов типа ( М - R), а также суммарные интенсивности пиков гомологических рядов ионов М и ( М - R), начиная от первых членов соответствующего гомологического ряда и до конца масс-спектра. Обозначения характеристических сумм включают массы первых членов гомологических рядов ионов. Матрица, как и в случае ароматических углеводородов, состоит из трех блоков для соединений, содержащих одно, два и более ароматических колец, обозначенных Ах, Аг и А3 соответственно. Расчет производится методом последовательных приближений. Расчет производится методом наименьших квадратов, при этом в правые части уравнений вносятся поправки, учитывающие вклад в них остальных групп соединений. Этот расчет последовательно для каждого блока повторяется до тех пор, пока результаты последовательных итераций не будут одинаковыми в пределах ошибки. [29]
Для нейтральных ароматических азотсодержащих гетероциклических соединений анализ масс-спектров показал, что при выборе в качестве аналитических характеристик суммарных интенсивностей пиков ионов М и ( М-1) матрица калибровочных коэффициентов близка к диагональной. В табл. 32 приведены величины этих характеристических сумм в усредненных масс-спектрах некоторых групп нейтральных азотсодержащих соединений, полученных обработкой масс-спектров, приведенных в литературе. Эти данные показывают, что указанные характеристические суммы включают основную часть всех пиков в масс-спектрах. Кроме них, заметную величину имеют только характеристические суммы, расположенные на одну строку выше и на строку ниже, отвечающие соответственно изотопам этих ионов и ионам, образующимся при отщеплении атомов водорода. [30]