Характеристическая сумма

Cтраница 3

Ниже приведен пример расчета группового состава смеси ароматических сернистых соединений и ароматических углеводородов. В столбце I табл. 48 даны интенсивности характеристических сумм, найденные из масс-спектра образца. [31]

Поскольку имеет место взаимное наложение масс-спектров соединений различных групп, для определения суммарной интенсивности пиков характеристических осколочных ионов, приходящихся на долю каждой из определяемых групп соединений, необходимо решить систему линейных уравнений, порядок которой равен числу неизвестных компонентов смеси. Затем с помощью коэффициентов чувствительности, выражающих зависимость интенсивности характеристических сумм от концентрации соответствующих групп соединений, определяют относительное содержание этих групп в анализируемой меси. [32]

В самом деле, спектры, полученные в режиме программированного нагрева, показали, что идет фракционирование по Nc без изменений группового состава. С ростом температуры в спектрах насыщенных соединений почти не происходит изменений относительных величин характеристических сумм. При этом растет относительная интенсивность ионов с большими массами. Такой ход характеристических сумм получает естественное объяснение, если допустить, что его причиной являются циклоалкильные фрагменты, присоединенные к ароматическим ядрам. Действительно, при увеличении длины алкенильного участка молекулы растет вероятность локализации заряда на насыщенном фрагменте и вероятность образования более крупных осколков. [33]

Для групп соединений, массы характеристических ионов которых полностью или частично совпадают ( 2 247, 2 207), интенсивности характерис. S 110 5) из расчета, что сумма интенсивностей пиков двухзарядных ионов составляет 13 % от интенсивности соответствующей характеристической суммы. [34]

Во фракциях полициклической ароматики общее содержание УВ с фенантреновыми ядрами, вычисленное по методикам 1 и 2, получается заниженным. Это связано с тем, что по указанным методикам не определяются УВ типа мононафтенфенантреновых и завышены коэффициенты наложения на характеристические суммы УВ с фенантреновыми, пиреновыми и хризеновыми ядрами со стороны 1 - 6-го типов УВ. [35]

Вначале рассчитывалось содержание бициклических аренов ( блок А2), к которым были присоединены строки и столбцы, соответствующие би - и трициклоалканобензолам, а также фенантренам для лучшего учета наложений. Характеристические суммы, использовавшиеся при расчете по блокам А2 и А3, заключены в рамки. [36]

Предполагалось, что масс-спектр в области тяжелых масс сосредоточивает в себе изомерные признаки, в области легких масс - признаки по водородной недостаточности и, наконец, средняя часть - совокупность этих признаков. В характеристические суммы вовлекаются все линии масс-спектра. [37]

Для нейтральных ароматических азотсодержащих гетероциклических соединений анализ масс-спектров показал, что при выборе в качестве аналитических характеристик суммарных интенсивностей пиков ионов М и ( М-1) матрица калибровочных коэффициентов близка к диагональной. В табл. 32 приведены величины этих характеристических сумм в усредненных масс-спектрах некоторых групп нейтральных азотсодержащих соединений, полученных обработкой масс-спектров, приведенных в литературе. Эти данные показывают, что указанные характеристические суммы включают основную часть всех пиков в масс-спектрах. Кроме них, заметную величину имеют только характеристические суммы, расположенные на одну строку выше и на строку ниже, отвечающие соответственно изотопам этих ионов и ионам, образующимся при отщеплении атомов водорода. [38]

Некоторые группы соединений встречаются в разных блоках. Это сделано, во-первых, для более полного охвата часто встречающихся в концентратах сочетаний групп соединений, а во-вторых, для дополнительного контроля. Правыми частями уравнений служат значения соответствующих характеристических сумм в масс-спектре анализируемой смеси, взятые с учетом вклада в них других групп соединений. В первом приближении берутся неисправленные значения характеристических сумм, в последующих приближениях используются оценки неизвестных, полученные в предыдущих приближениях. [39]

В этом случае все уравнения участвуют в определении значений неизвестных, причем вклад каждого уравнения регулируется весами Wi. Значения весов выбираются с учетом ошибок определения соответствующих характеристических сумм и калибровочных коэффициентов, а также априорной информации. [40]

В табл. 26 представлены анализируемые типы соединений, характеристические суммы и расчетные коэффициенты. [41]

Характер распределения интенсивности пиков ионов в ароматических углеводородах пеков А ( а, в и Б б, г. [42]

Невязки, соответствующие этим основным уравнениям, имеют относительно меньшие величины по сравнению с другими уравнениями. Сравнительно большие величины положительных невязок в уравнениях, соответствующих характеристическим суммам 2 97, 2123, 2 121, 2147, значительно превышающие величины невязок в уравнениях, соответствующих основным ионам, свидетельствуют о возможном присутствии ароматических серосодержащих соединений - тиофенов, тиаинданов и бензтиофенов. Приблизительная оценка содержания этих групп соединений может быть произведена делением этих остаточных значений характеристических сумм на соответствующие коэффициенты чувствительности, а более точный расчет - с помощью матрицы расчетных коэффициентов для ароматических соединений серы. [43]

Масс-спектральный анализ сложных органических соединений в основном позволяет определить не индивидуальный состав, а содержание различных групп, объединяемых по определенным структурным признакам так, чтобы разница масс-спектров соединений, входящих в одну группу, была значительно меньше, чем для соединений, входящих в разные группы. Аналитическими величинами для каждой группы соединений являются совокупности нескольких наиболее интенсивных пиков в масс-спектрах соединений этих групп. Таким образом, сумма высот пиков, характерных для данной группы ( характеристические суммы), а также значения наложений на нее со стороны других групп являются основой для группового анализа. При выполнении условия пропорциональности изменений интенсивности характеристических сумм и парциальных давлений всех групп УВ и линейной аддитивности наложений их масс-спектров групповой состав определяется решением системы линейных уравнений. На основе этих закономерностей и были созданы различные модификации методов определения группового состава бензиновых фракций. [44]

По аналогии с ростом вероятности образования более тяжелых ионов СпНгп 1 при увеличении длины цепи рост упомянутых значений может быть приписан первому процессу для соединений с достаточно большим числом С-атомов в цепях. Однако для БЦА и полиЦА это увеличение может быть связано также с ростом числа молекул, имеющих циклоалкильные заместители, так как при малом числе С-атомов в насыщенной части молекулы наличие таких заместителей менее вероятно. Следует учесть, однако, что в данном методе учитываются только ЦГ-фрагменты, так как в характеристическую сумму на входит вклад в ион 69 от ЦП-фрагментов. [45]

Страницы: 1 2 3 4