Взаимное влияние - лиганд
Cтраница 1
Взаимное влияние лигандов, находящихся в транс-положении друг к другу в компл. Pt ( NH3) Cl3 ] - в первую очередь замещается СГ ион, расположенный в трансположении к др. подобному иону. [1]
Взаимное влияние лигандов в комплексах Мп ( С0) 5Х, где X С1, Вг, 1 -, интересным образом сказывается на скорости обмена СО [83]: четыре молекулы СО обмениваются намного быстрее пятой, находящейся в транс-положении по отношению к X. Авторы считают, что эта молекула СО более прочно связана с комплексообразователем, чем остальные, по следующим причинам. Поскольку СО - сильный акцептор электронов, связь обеих молекул с М ослабляется. Молекула же СО, расположенная в транс-положении относительно X, максимально использует соответствующую d - op - биталь, так как X не участвует в образовании я ( М - L) - связи. [2]
Изучая взаимное влияние лигандов в комплексных соединениях, Черняев ( 1926 г.) открыл [738], что лиганды, расположенные на оси одной координаты, так называемые транс-лиганды, оказывают наиболее сильное влияние-друг на друга в реакциях обмена лигандов. [3]
Транс-влияние - взаимное влияние лигандов, находящихся в транс-расположении друг к другу в молекулах комплексных соединений плоского и октаэдрического строения. [4]
Транс-влияние - взаимное влияние лигандов, находящихся в траке-положении по отношению друг к другу ( стр. [5]
Цис-влияние - взаимное влияние лигандов, находящихся в цыс-положении по отношению друг к другу ( стр. [6]
Третий вид взаимного влияния лигандов в комплексах - это непосредственное взаимодействие их друг с другом, без участия центрального атома, которое должно быть больше при их цис-рас-положении. [7]
При рассмотрении взаимного влияния лигандов в октаэдрических и плоскоквадратных комплексах переходных металлов с сг-связями методом теории возмущений и на основе квантово-химических полуэмпирических расчетов серий комплексов В. И. Барановский показал, что влияние лигандов по транс-координате передается через - ndxl yt и ( п 1) 5-орбитали центрального атома. Усиление донорных свойств лиганда приводит к уменьшению прочности связи его транспартнера с металлом. [8]
Второй механизм взаимного влияния лигандов - непосредственное взаимодействие лиганд-лиганд - ранее во внимание не принимался, хотя он может быть легко объяснен в рамках общих представлений о донорно-акцепторных связях. Условиями возникновения связи указанного тида являются: 1) наличие пустых и достаточно диффузных орбиталей у одного из взаимодействующих лигандов и орбиталей с электронными парами - у другого; 2) достаточное перекрывание между этими орбиталями. [9]
Таким образом, взаимное влияние лигандов отражается на магнитных свойствах комплексов MoOX2Y2Y и приводит к нарушению правила аддитивности. Однако среднее значение - фактора цис - и транс-комплексов хорошо совпадает с рассчитанным по правилу аддитивности. Рассматриваемые цис - и транс-изомеры являются лабильными комплексами и обнаружение их сосуществования весьма интересно для теории комплексообразования. [10]
Во всех исследованиях взаимного влияния лигандов весьма существенной является проблема выбора тех теоретически определяемых величин, которые следует соотносить с прочностью химической связи в соединении. [11]
Стремясь проследить истоки проблемы взаимного влияния лигандов в координационной химии, авторы вновь рассмотрели многие исследования предшественников И. И. Черняева на пути открытия закономерности трансвлияния, такие, как исследования Пейроне, Рейзе, Иергенсена, Клеве и особенно Чугаева. Одна из основных глав посвящена эволюции теоретических воззрений на природу трансвлияния. [12]
ТРАНС-ВЛИЯНИЕ ( трансактивность), взаимное влияние лигандов, находящихся в транс-положении друг к другу в молекулах комплексных соед. Для данного лиганда проявляется в изменении подвижности ( прочности связи с центр, атомом и скорости замещения) др. лиганда, расположенного в треке-положении к первому. [13]
ТРАНС-ВЛИЯНИЕ ( трансактивность), взаимное влияние лигандов, находящихся в транс-положении друг к другу в молекулах комплексных соед. Для данного лиганда проявляется в изменении подвижности ( прочности связ. [14]
 |
Температурная зависимость 8. [15] |
Страницы: 1 2 3 4