Взаимное влияние - лиганд
Cтраница 2
На основании ИК-спектроскопических данных рассмотрены взаимные влияния лигандов в координационной сфере ряда смешанных диметилсульфоксидных комплексов уранила. [16]
В статистическом эффекте не учитывается взаимное влияние присоединенных лигандов и их влияние на силы связи лигандов с центральной группой. Причину лиганд-эффекта, определяемого уравнением ( 2), нужно, вероятно, искать в этом влиянии. Автор разделил лиганд-эффект на электростатический эффект, возникающий в том случае, когда лиганды электрически заряжены, и на остаточный эффект. В случае многоосновных кислот электростатический эффект обусловлен отрицательным зарядом, появляющимся в молекулах при отщеплении ионов водорода и препятствующим дальнейшему отщеплению водородных ионов. Аналогично в случае образования комплекса ионом металла и электрически заряженными молекулами лиганда электростатический эффект обусловлен электрическим отталкиванием между уже присоединившимися и присоединяющимися лигандами. [17]
В статистическом эффекте не учитывается взаимное влияние присоединенных лигандов и их влияние на силы связи лигандов с центральной группой. Причину лиганд-эффекта, определяемого уравнением ( 2), нужно, вероятно, искать в этом влиянии. Автор разделил лиганд-эффект на электростатический эффект, возникающий - в том случае, когда лиганды электрически заряжены, и на остаточный эффект. В случае многоосновных кислот электростатический эффект обусловлен отрицательным зарядом, появляющимся в молекулах при отщеплении ионов водорода и препятствующим дальнейшему отщеплению водородных ионов. Аналогично в случае образования комплекса ионом металла и электрически заряженными молекулами лиганда электростатический эффект обусловлен электрическим отталкиванием между уже присоединившимися и присоединяющимися лигандами. [18]
 |
Линейные анаморфозы зависимости ответа системы от начальной концентрации свободного лиганда. [19] |
Процессы, в которых проявляется такое взаимное влияние лигандов, называют кооперативными. При этом если сродство первого лиганда или вызываемый им ответ усиливаются при присоединении второго лиганда, то кооперативность считается положительной, а в противоположном случае - отрицательной. Очевидно, что в случае кооперативных процессов по крайней мере один из множителей f) или у должен отличаться от единицы. [20]
 |
Схема передачи влияния лиганда, характеризующегося л-акцеп-торными свойствами. [21] |
Совокупность экспериментальных данных показывает, что взаимное влияние лигандов, проявляющееся в изменении кислотных свойств, характеризуется сравнительно малой направленностью. Если протонсодержащая молекула является только а-донором, то влияние лигандов на ее кислотные свойства может быть сведено к следующему ( рис. 3): I. [22]
Большой интерес с точки зрения проявления взаимного влияния лигандов представляет исследование Л. А. Чугаева и С. С. Киль-тыновича, в котором было установлено несколько интересных фактов внутрисферного реагирования лигандов, которые позднее сыграли важную роль в открытии закономерности трансвлияния. [23]
В настоящее время литература по вопросу взаимного влияния лигандов очень большая и помещена в различных источниках. [24]
Приводятся рекомендации для правильных заключений о взаимном влиянии лигандов на основе кислотно-основных характеристик. [25]
Принципиальный интерес в этих соединениях представляет проблема взаимного влияния лигандов - сравнение расстояний Re-lig ( Re-О и Re-N, Re - igmpaHC и Re - Iig4 c) в зависимости от состава комплекса. [26]
Анализ результатов расчетов показывает, что в передаче взаимного влияния лигандов принимают участие главным образом s - и 2 у2 - орбитали металла; роль р-орбиталей в передаче трансвлияния мала. Этот вывод подтверждает и подход, основанный на теории возмущений. МО; 2) со свойствами симметрии тех МО, в которые входят орбитали и транс - и мс-лигандов, в частности со знаками при АО в симметризованных орбиталях лигандов. АО платины с орбиталями лигандов в качестве критерия при построении рядов трансвлияния. [27]
Метод молекулярных орбиталей может быть применен и при рассмотрении взаимного влияния лигандов, находящихся во внутренней сфере, на кинетику реакций замещения. [28]
Наконец, был дан подробный теоретический анализ представлений о взаимном влиянии лигандов как в комплексах переходных, так и непереходных металлов. В качестве экспериментальных данных были выбраны главным образом величины длин связей центральный атом-лиганд. [29]
Кинетические методы исследования комплексных соединений позволяют оценить реакционную способность, взаимное влияние лигандов, зафиксировать необычные координационные состояния центрального иона металла, решить вопрос о природе связи металл - лиганд. [30]
Страницы: 1 2 3 4