Cтраница 2
При гидролизе пятихлористой сурьмы и осаждении из пироантимоната калия образуются рентге-ноаморфные осадки пятиокиси сурьмы, переходящие при старении в кристаллические порошки. При увеличении температуры старения и концентрации Sb2Os в суспензии кристаллизация ускоряется. При температурах 90 - 95 С гидролиз пятихлористой сурьмы приводит к образованию стекловидной пятиокиси сурьмы. [16]
При хранении пятихлористой сурьмы во влажном воздухе образуется оксихлорид сурьмы 8ЬОС13 желтого цвета, который трудно растворим в холодной воде, а горячей водой гидролизуется. [17]
Получается действием трехфтористой и пятихлористой сурьмы на хлороформ в присутствии небольшого количества сероуглерода. [18]
Процесс хлорирования пятихлористой сурьмой проводят при нагревании компонентов в открытом сосуде или запаянной трубке при температурах от 100 до 350, иногда в присутствии иода. [19]
Реакция с пятихлористой сурьмой проводится после удаления непредельных и ароматических углеводородов, так как эти углеводороды сами легко хлорируются пятихлористой сурьмой. Для реакции употребляется отвешенное количество пятихлористой сурьмы. Если температура реакции поддерживается достаточно низкой, около 0 С или ниже, то в реакцию хлорирования пятихлористой сурьмой вступают только изопарафины и алкилнафтены с третичным углеродным атомом. После стояния на стенках и дне колбы выделяются белые или слегка желтоватые кристаллические соединения, содержащие 2 молекулы пятихлористой сурьмы на 1 молекулу углеводорода. После окончания реакции смесь разлагается смесью спирта и воды, подкисленной соляной кислотой. Содержание не вошедшей в реакцию пятихлористой сурьмы определяется титрованием, и по разности вычисляется количество пятихлористой сурьмы, участвующей в хлорировании. [20]
Пентахлорид сурьмы - пятихлористая сурьма 8ЬС16 получается при обработке хлором треххлористои сурьмы. При пониженном давлении 8ЬС15 перегоняется без разложения; при атмосферном давлении 8ЬС15 испаряется при 140, но уже при этой температуре она начинает терять хлор. При взаимодействии с сероводородом выделяется хлористый водород и образуется сульфохлорид сурьмы SbSClg. Пятихлористая сурьма способна отдавать многим органическим веществам часть своего хлора, переходя в трех-хлористую сурьму. Поэтому ее иногда используют в органической химии в качестве хлорирующего агента. [21]
Пентахлорид сурьмы - пятихлористая сурьма ЗЬС15 получается при обработке хлором треххлористой сурьмы. В чистом состоянии SbCls представляет собой бесцветную, часто окрашенную в желтоватый цвет жидкость с удельным весом 2 35, которая при охлаждении затвердевает в кристаллы, плавящиеся при 2 8, При пониженном давлении SbCls перегоняется без разложения; при атмосферном давлении SbCls испаряется при 140, но уже при этой температуре она начинает терять хлор. При взаимодействии с сероводородом выделяется хлористый водород и образуется сульфохлорид сурьмы SbSClg. Пятихлористая сурьма способна отдавать многим органическим веществам часть своего хлора, переходя в трех-хлористую сурьму. Поэтому ее иногда используют в органической химии в качестве хлорирующего агента. [22]
Сурьмяное масло, пятихлористая сурьма - медицинское средство, изготовлявшееся перегонкой смеси сернистой сурьмы, поваренной соли и серной кислоты. [23]
Пентахлорид сурьмы - пятихлористая сурьма SbCl5 получается при обработке хлором треххлористой сурьмы. При пониженном давлении SbCl5 перегоняется без разложения; при атмосферном давлении 8ЬС15 испаряется при 140, но уже при этой температуре она начинает терять хлор. Пятихлористая сурьма способна отдавать многим органическим веществам часть своего хлора, переходя в треххлористую сурьму. Поэтому ее иногда используют в органической химии в качестве хлорирующего агента. [24]
Это последнее свойство пятихлористой сурьмы заставляет применять ее во многих случаях для передачи хлора, тем более, что отделивши хлор, она оставляет SbQ3, которая вновь может поглощать хлор, и потому многие вещества, не способные прямо реагировать с газообразным хлором, реагируют с пятихлористою сурьмою, и в присутствии небольшого ее количества хлор на них действует, подобно тому, как в присутствии окиси азота кислород способен окислять и такие тела, которые сами не могут окисляться на счет свободного кислорода. Трех - и пятихлористая сурьма, имея хлорангидрид-ный характер, дымят на воздухе, притягивают влагу и водою разлагаются, обра-вуя при втом сурьмянистую и сурьмяную кислоты. Но треххлористая сурьма при первом действии воды не выделяет всего хлора в виде хлористого водорода, что и понятно из того, что сурьмянистый ангидрид в то же время есть основание, а потому может реагировать с кислотами; и действительно, даже сернистая сурьма, растворенная в избытке крепкой соляной кислоты ( причем развивается H - S), дает водный раствор треххлористой сурьмы, который при осторожной перегонке дает даже безводную треххлорнстую сурьму. Первое действие воды состоит в образовании хлорокисн SbOCl, но состав продукта изменчив, смотря по относительному количеству воды, а именно, оно меняется между пределами SbOCI и ЗЬЮ С. Сурьма образует с бромом и иодом такие же соединения, как и с хлором; SbBr3 кристаллизуется в бесцветных призмах, плавится при 94 и кипит при 270, a SbJ3 представляет красные кристаллы, уд. Последняя дает легко растворимые двойные соли с фтористыми щелочными металлами. Дитт и Метцнер ( 1892) показали, что Sb и Bl растворяются в соляной кислоте только от участия в реакции кислорода воздуха или растворенного в кислоте. [25]
При осторожном действии пятихлористой сурьмы, в особенности в присутствии иода, можно гладко прохлорировать ряд органических соединений. С особенным успехом пятихлористая сурьма была использована для введения хлора в ароматические карбонильные соединения-альдегиды и хиноны. [26]
К 100 в пятихлористой сурьмы, помещенной в прибор, описанный выше, добавляют 10 г сулемы, и при энергичном перемешивании пропускают через смесь ацетилен. Реакцию проводят при комнатной температуре до прекращения поглощения ацетилена. В случае необходимости, при подъеме температуры выше 50 С колбу охлаждают водой. По окончании реакции масса полностью закристаллизовывается. Кристаллы расплавляют нагреванием до 60 С, быстро отфцль-тровывают через стеклянный фильтр от сулемы и перекристаллизовывают из низкокипящего петролейного эфира с защитой от влаги в токе сухой углекислоты. С, быстро расплывающиеся на воздухе, тотчас гидролизующиеся при внесении в воду, растворимые в разбавленной соляной кислоте и всех обычных органических растворителях. [27]
Добавление небольшого количества пятихлористой сурьмы ускоряло реакцию; однако, если количество катализатора превышало 5 -мл, то выход значительно уменьшался. [28]
ЭПР, прибавляли пятихлористую сурьму, после чего сигнал радикала полностью ( или почти полностью) исчезал и регенерировался после добавления триэтилсилана. Результаты этих измерений в различных растворителях приведены в таблице. [29]
Прежде чем прибавлять пятихлористую сурьму ( катализатор), колбу нагревали голым пламенем в течение 30 мин. При нагревании реакционной массы с обратным холодильником до температуры 160 в течение нескольких часов наблюдалось незначительное выделение газа, а затем температура внезапно поднималась. [30]