Cтраница 3
Но и эти определения, очень близкие к тем, которыми пользовались некоторые из сторонников теории сольвосистем соединений ( стр. Льюиса и показались ему недостаточно широкими, не охватывающими все проявления кислотности-основности. Действительно, ими не учитывается, например, возможность существования кислот и оснований в неионизирующих растворителях. [31]
В силе остаются соображения, изложенные в гл. Новые определения кислот и оснований предусматривают в качестве предварительного и необходимого условия реакции между кислотой и основанием наличие в растворе ионов, общих с ионами растворителя. Таким образом, авторы этих теорий игнорируют общеизвестные факты существования типичных кислот и оснований в неионизирующих растворителях и реакции водородных кислот в апротонных растворителях. [32]
После того как стали изучать ионизирующие растворители, не содержащие водорода, определения Франклина стали непригодны. Джерман, Кэди, Виккерт, Смит предложили новые определения оснований и кислот, которые предусматривают существование апро-тонных кислот. [33]
Что касается до окисления органических тел без окончательного их разложения, то факты подобного окисления существовали издавна, но не были объясняемы, напр, приготовление уксуса. Давно знали о существовании особой кислоты в муравьях и в 18 - м столетии несколько раз получали ее искусственно, но всегда принимали за уксусную. [34]
Еще до моих опытов было известно, что серная кислота образует с водой несколько определенных соединений. Эти соединения различаются достаточно явственными признаками, позволяющими их распознать. Иначе обстоит дело с азотной кислотой. Мы считаем известной кислоту H-N; достоверно известно существование кислоты Й5К, наиболее стойкого содержания, единственного, которое перегоняется без разложения. Если перегонять более разбавленную кислоту, то она начинает концентрироваться в реторте до тех пор, пока не достигнет состава HN. Если подвергнуть перегонке более крепкую кислоту, то в приемник поступает еще более крепкая кислота до тех пор, пока в реторте останется только кислота состава Н8 &. Таким образом эта кислота является почти единственной, какую легко можно получить. [35]
При действии кислот на растворы силикатов образуется кремниевая кислота. В зависимости от концентрации взятых растворов она или выделяется в виде бесцветного студенистого осадка - геля, или остается в растворе, образуя коллоидный раствор - золь. Гель содержит переменное количество воды, поэтому его состав можно выразить формулой xSiOz z / HgO. Если х, то кислоты называют поликремниевыми. Доказано существование кислот: t SiOs - метакремниевой, H4SiO4 - ортокремниевой и H2Si2Os - метадикремниевой. Обычно формулой F SiOs пользуются для записи уравнений реакций, при которых выделяется кремниевая кислота. Последняя является очень слабой, поэтому она может быть вытеснена из растворов даже угольной кислотой. [36]
Между тем как одни химики прибегают к неоправданной достаточно гипотезе [ различия ] единиц сродства, другие, рассуждая о причинах изомерии, не проводят с достаточной последовательностью принцип химического строения. Крум-Браун, совершенно справедливо указывающий на слабые стороны высказанного мною когда-то взгляда на различие единиц сродства22 - взгляда, от которого я сам давно отказался23, отрицает, например, возможность различных случаев химического строения для предельного углеводорода С4Н10, а между тем, мне кажется, нетрудно прийти к заключению, что для него могут существовать два случая, формулы которых уже были даны мною ( Z. В то же время трудно отрицать возможность существованиядвух первичных бутиль-ных алкоголей, после того как было доказано существование изобутири-новой кислоты ( Z. Подобную же ошибку делает Крум-Браун, принимая только два случая химического строения для формулы С4Н9С1 - только три для формулы С5НПС1 и проч. [37]
Результаты этих двух исследований показывают совершенно бесспорно, что вода усиливает способность алюмосиликатов активировать молекулу насыщенного углеводорода и что это действие, поводимому, оказывают не гидроксильные группы, внедренные в решетку, которые могут образовать воду. Это означает, что кислотные центры типа Льюиса нуждаются в активации водой, участвующей в образовании кислоты типа Бренстеда. Таким образом, представление, развитое в работе Темеле [35], поводимому, правильно объясняет происхождение протонной кислотности координационным присоединением воды к атому алюминия, имеющему недостаток электронов. Предположение Гиндина и его сотрудников о том, что существует еще второй тип адсорбированной воды, которая и вызывает лабильность водорода в гидроксильных группах, является, по существу, предположением о существовании протонов на поверхности катализатора. Однако автору не ясно, каким образом адсорбированная вода вызывает подобную лабильность гидроксильного водорода. Если при 150 на катализаторе существуют протоны, то тогда автору представляется противоречивым или, по крайней мере, неясным мнение сотрудников Гиндина [39], считающих сомнительным существование кислоты типа Бренстеда при комнатной температуре. [38]