Существование - ионная атмосфера
Cтраница 2
Дополнительная сила трения, связанная с существованием ионной атмосферы и ее перемещением в сторону, противоположную движению центрального иона, была названа электрофоретической силой трения, а вызванный ею эффект торможения - - элекгрофорети-ческим эффектом. [16]
Другой тормозящий эффект также связан с существованием ионной атмосферы и ее влиянием на движение ионов. Установлено, что образование и разрушение ионной атмосферы протекает с большой, но с конечной скоростью. Характеристикой этой скорости служит так называемое время релаксации тр, которое можно рассматривать как величину, обратную скорости создания или разрушения ионной атмосферы. [17]
 |
Схема движения центрального иона и ионной атмосферы в электрическом поле. [18] |
Дополнительная сила трения, связанная с существованием ионной атмосферы и ее перемещением в сторону, противоположную движению центрального иона, была названа электрофоретической силой трения, а вызванный ею эффект торможения - - электрофор ети-ческим эффектом. [19]
Другой тормозящий эффект также связан с существованием ионной атмосферы и ее влиянием на движение ионов. Установлено, что образование и разрушение ионной атмосферы протекает с большой, но с конечной скоростью. Характеристикой этой скорости служит так называемое время релаксации тр, которое можно рассматривать как величину, обратную скорости создания или разрушения ионной атмосферы. [20]
Поэтому электрофорети-ческие и релаксационные силы, связанные с существованием ионной атмосферы, должны проявляться при диффузии электролитов в ином виде, чем в случае электропроводности. В равновесном растворе ионы находятся в состоянии беспорядочного движения, при котором центральный ион и ионы, входящие в состав его ионной атмосферы, могут перемещаться в одном и том же и в различных направлениях. Если рассматривать диффузию как процесс, связанный с незначительными отклонениями от равновесного состояния, то одной из ее движущих сил следует считать, в отличие от теории Нернста, не перепад осмотического давления, а разность реальных химических потенциалов. Другая сила отожествляется, как и в теории Нернста. Необходимость использования реальных химических потенциалов заставляет ввести в уравнения диффузии коэффициенты активности ионов электролита. [21]
Другая причина, вызывающая тормозящий эффект, также связана с существованием ионной атмосферы. При движении иона происходит разрушение находящейся около него ионной атмосферы и образование новой ионной атмосферы. Этот процесс требует определенного времени, которое называется временем релаксации. При движении ион оказывается несимметрично расположенным по отношению к ионной атмосфере, позади иона имеется избыток зарядов противоположного знака, что вызывает торможение иона. Этот эффект называется релаксационным. [22]
Одно из допущений, как уже указывалось, заключается в принятии представления о существовании ионной атмосферы вокруг центрального иона и отождествлении ионов с материальными точками. Второе допущение - наличие максвелл-больц-мановского распределения заряженных частиц вокруг центрального иона, которое вряд ли реализуется. Именно на нем основан вывод уравнения для потенциала центрального иона, окруженного ионной атмосферой. [23]
 |
Потенциальные кривые при взаимодействии частиц с развитыми сольватньгаи слоями ( показано изменение энергии взаимодействия при различных концентрациях электролита с. [24] |
В этом случае адсорбция белков на поверхности частиц нейтрализует их заряды, снижая тем самым устойчивость, обусловленную существованием ионных атмосфер. Малая концентрация белка в растворе не может в то же время обеспечить образование прочного защитного слоя. [25]
Таким образом, применение теории Дебая - Хюккеля ограничено разбавленными растворами, поскольку при высоких концентрациях электролита нарушается основное положение теории о существовании ионной атмосферы вокруг центрального иона. [26]
 |
Модель ионной атмос-феры по Дебаю и Гюккелю где V -оператор Лапласа. [27] |
Однако заряд некоторого элемента объема dV, находящегося вблизи какого-либо иона и перемещающегося вместе с ним в результате теплового движения внутри раствора ( рис. 3.3), будет отличаться от нуля вследствие существования ионной атмосферы. [28]
Одна - ко заряд некоторого элемента объема dV, находящегося вблизи какого-либо иона и перемещающегося вместе с ним во время теплового движения внутри раствора ( рис. 6), будет отличаться от нуля вследствие существования ионной атмосферы. [29]
 |
Эффект Вина в случае растворов железосинеродистого калия.| Эффект Вина в случае. [30] |
Страницы: 1 2 3 4