Cтраница 4
Поскольку в растворе основным видом движения является поступательное ( а не колебательное, как в кристаллах), одни и те же ионы не могут постоянно входить в состав сферы, окружающей центральный ион. Напротив, они непрерывно обмениваются своими местами с другими ионами. Такая статистическая сфера, окружающая центральный ион, называется ионной атмосферой. Существование ионных атмосфер и есть тот характерный признак, который по Дебаю и Гюккелю отличает реальные растворы электролитов от идеальных. Дополнительная энергия G реальных растворов должна поэтому отражать эффект суммарного действия ионных амтосфер на центральные ионы. Вычисление коэффициентов активности сводится к тому, чтобы найти выражение этой энергии через свойства растворов, доступные прямому определению. [46]
Сущность его заключается в увеличении электропроводности растворов электролитов с частотой приложенного электрического поля. Этот эффект называется эффектом Дебая - Фалькенгагена или дисперсией электропроводности. Возможность его появления также обусловлена существованием ионной атмосферы. Действительно, при высоких частотах ионы в растворе не перемещаются, а лишь совершают колебательные движения в направлении, параллельном направлению поля. Центральный ион при этом не успевает выйти за пределы ионной атмосферы, которая также не успевает заметно разрушиться, а в каждый данный момент только колеблется в направлении, обратном движению центрального иона. При высоких частотах она достигает значения, которое отличается от электропроводности при бесконечном разведении на величину Яь поскольку релаксационный эффект исчезнет Ап 0, а электрофоретическое торможение сохранится. [47]
Сущность его заключается в увеличении электропроводности растворов электролитов с частотой приложенного электрического поля. Этот эффект называется эффектом Дебая - Фалькенгагена или дисперсией электропроводности. Возможность его появления также обусловлена существованием ионной атмосферы. Действительно, при высоких частотах ионы в растворе не перемещаются, а лишь совершают колебательные движения в направлении, параллельном направлению поля. Центральный ион при этом не успевает выйти за пределы ионной атмосферы, которая также не успевает заметно разрушиться, а в каждый данный момент только колеблется в направлении, обратном движению центрального иона. При высоких частотах она достигает значения, которое отличается от электропроводности при бесконечном разведении на величину К, поскольку релаксационный эффект исчезнет ( Я г0), а электрофоретическое торможение сохранится. [48]
Сущность его заключается в увеличении электропроводности растворов электролитов с частотой приложенного электрического noj я. Этот эффект называется эффектом Дебая - Фалькенгагена или дисперсией электропроводности. Возможность его появления также обусловлена существованием ионной атмосферы. Действительно, при высоких частотах ионы в растворе не перемещаются, а лишь совершают колебательные движения в направлении, параллельном направлению поля. Центральный ион при этом не успевает выйти за пределы ионной атмосферы, которая также не успевает заметно разрушиться, а в каждый данный момент только колеблется в направлении, обратном движению центрального иона. При высоких частотах она достигает значения, которое отличается от электропроводности при бесконечном разведении на величину К, поскольку релаксационный эффект исчезнет ( А 20), а электрофоретическое торможение сохранится. [49]
Теория Дебая и Гкжкеля правильнее объясняет максимум на кривой зависимости удельной электропроводности от концентрации. Если в случае слабых электролитов максимум можно объяснить сменой преимущественного влияния концентрации на степень диссоциации, то в случае сильных электролитов ( а1) остается только влияние концентрации. Максимум в этом случае может быть вызван влиянием концентрации ионов на их подвижность, которая уменьшается с возрастанием концентрации ионов. Более строго влияние концентрации объясняется с позиций существования ионной атмосферы. С повышением концентрации плотность ионной атмосферы возрастает. При беспорядочном движении ионов ионная атмосфера не движется вместе с центральным ионом как одно целое. При движении ион покидает свою ионную атмосферу и непрерывно на пути своего движения создает новую. [50]
Однако в растворах ионы в результате теплового движения располагаются вокруг любого иона, выбранного в качестве центрального, в виде сферы. Так как в растворе преобладает поступательное движение ( а не колебательное, как в кристаллах), ионы, входящие в состав сферы, окружающей центральный ион, непрерывно обмениваются местами с другими ионами. Такая статистическая сфера называется ионной атмосферой. Существование ионных атмосфер и есть тот характерный признак, который, по Дебаю и Гюккелю, отличает реальные растворы электролитов от идеальных. [51]