Cтраница 1
Существование свободных радикалов в растворах было показано в 1900 г. Гомбергом, открывшим радикалы триарилметилов. [1]
Существование свободных радикалов было зарегистрирог методом электронного парамагнитного резонанса ( ЭПР) при циированном окислении изопропилбензола, втпор-бутилбенз 2 7-диметилоктана и других соединений. [2]
Хотя существование свободных радикалов и их важная роль в цепных реакциях и не вызывали сомнений задолго до этого периода, тем не менее прямое их обнаружение в конкретных химических процессах коренным образом изменило сам характер кинетических исследований. [3]
Возможность существования свободных радикалов, адсорбированных на твердых поверхностях, была впервые показана Ливингстоном, Зельде-сом и Тейлором [2] при исследовании воздействия у-лучей на кварц при 77 К. Появление в спектре отчетливого дублета с расщеплением sti 500 э однозначно указывало на принципиальную возможность стабилизации атомов водорода твердой поверхностью. [4]
К существованию свободных радикалов химики относились с оправданным недоверием, пока с достаточной достоверностью не было установлено их существование. [5]
Образование и существование свободных радикалов возможно не только в газовой фазе, но и в жидкой, где их присутствие может быть доказано рядом косвенных методов. [6]
Предположение относительно существования свободных радикалов и другие более или менее произвольные предположения, очевидно, могут удовлетворительно объяснять характер реакций разложения углеводородов. Действительно, этот метод едва ли дает что-либо вьтходящее за пределы произвольных предположений. Обычные химические уравнения могут дать такую же картину. [7]
Представление о существовании свободных радикалов лежит в основе так называемой цепной теории химических процессов. [8]
Представление о существовании свободных радикалов лежит в основе так называемой цепной теории химических процессов. [9]
Вопрос о возможности существования свободных радикалов долгое время оставался нерешенным и первым свободным ради-йалом, способным к длительному существованию, был трифенилметил, полученный Гомбергом в 1900 году: свободные радикалы в ациклической серии в то время еще не были достоверно известны. Это объясняется исключительно большой устойчивостью ароматических свободных радикалов по сравнению с алифатическими. [10]
Убедительные данные о существовании свободного радикала ацетила были получены Райсом и Щильдкнехтом 8, которые изучили фотохимическое окисление ацетона и показали, что при этом образуются перекиси метила и ацетила. [11]
Важными методами для установления существования свободных радикалов и их изучения являются методы химической сенсибилизации. Существование свободных радикалов при реакции можно показать, воспользовавшись их способностью сенсибилизировать разложение вещества, обычно устойчивого при данных температурах. Так, было показано, что ацетальдегид, не разлагающийся с заметной скоростью при 300 С, начинает быстро разлагаться при этой температуре [15], если прибавить к нему небольшие количества азометана. [12]
Следовательно, вопрос о независимом существовании свободных радикалов с трехвалентным углеродом типа СН3 - С-СООН отпадает. [13]
При помощи спектров парамагнитного резонанса подтверждено существование свободных радикалов в реакции полимеризации диметакрилата зтиленгликоля. [14]
После того как была установлена возможность существования свободных радикалов и обратимость процесса диссоциации гексаарил-этанов, встал вопрос об определении важнейших физико-химических величин, характеризующих процесс диссоциации: константы диссоциации, теплоты диссоциации, энергии разрыва связей с образованием свободных радикалов, константы скорости и энергии активации процесса диссоциации. [15]