Существование - реакция
Cтраница 3
 |
Окисление этилена на серебряном катализаторе. [31] |
Дискуссионным остается еще вопрос о возможности существования гетерогенно-гомогенной реакции при наличии свободного объема только между зернами катализатора. [32]
Позднее были получены убедительные экспериментальные доказательства существования реакций передачи цепи на растворители, инициаторы, мономеры и неактивный полимер. [33]
Позднее были получены убедительные экспериментальные доказательства существования реакции передачи цепи на растворитель, а затем доказана возможность протекания реакций передачи цепи на мономер и мертвый полимер. [34]
Если В - целевой продукт, то существование реакции расщепления, приводящей к образованию С, ставит перед необходимостью выбора реактора вытеснения. Кроме того, если побочная параллельная реакция образования D ИМРРТ более высокий порядок по сравнению с реакцией образования полезного продукта В, то в этом случае более рационально проводить процесс в реакторе смешения. Таким образом, наличие этих двух обстоятельств не позволяет прийти к однозначному выводу. Каждый из рассмотренных реакторов может обладать большим выходом в зависимости от соотношения между константами скоростей этих трех реакций. [35]
Гаррисон [73] еще в 1912 г. предположил существование реакции выцветания красителя, сенсибилизированной волокном. Он наблюдал, что флавантрен, адсорбированный на целлюлозе, выцветает в вакууме при облучении ртутной дугой, но не солнечным светом, но тот же краситель на стеклянной подложке устойчив по отношению к обоим типам радиации. Так как целлюлоза чувствительна только к далекому ультрафиолету [45] г то эти данные указывают на то, что целлюлоза сенсибилизирует реакции выцветания. На основании опытов с растворами и пленками Каминг, Джиле и Мак-Икрен [40] пришли к выводу, что красители фотовосстанавливаются. [36]
Еще работами Наметкина и Абакумовской [1] доказано существование реакций перераспределения водорода в углеводородах при полимеризации над серной кислотой. Позднее Гайер [2] обнаружил образование предельных углеводородов при полимеризации олефинов над активными алюмосиликатами. Таким образом, при действии алюмосиликатов на непредельные углеводороды происходит образование предельных соединений за счет перераспределения водорода и образования полимеров, обедненных водородом. Ими было показано, что процесс диспропорционирования приблизительно подчиняется уравнению мономолекулярной реакции. [37]
Налбандян [192] и Кондратьев и Яковлева [189] доказали существование реакции ( 3 - 76) путем идентификации и последующего фотометрирования концентрации радикалов CS при фотолизе CS2 и COS светом водородной разрядной трубки. Процесс ( 3 - 776) заметен при очень коротких длинах волн. Кондратьев и Яковлева [189] нашли, что CS незначительно разлагается и в гетерогенной фазе. Дайн и Рамсей [190] привели доводы в пользу реакции ( 3 - 76) и сообщили о несколько неожиданном времени жизни CS, равном около 30 мин, в газовой фазе. Они предположили, что наблюдаемые сильно колебательно-возбужденные частицы CS ( до v 4) возникают в результате вторичного фотолиза продукта CS и последующей конверсии в горячее ( колебательно-возбужденное) основное электронное состояние. [38]
Использование радиоактивных изотопов в ряде случаев позволяет установить существование реакций бимолекулярного нукле-фильного замещения, сопровождающихся перегруппировками. [39]
Если кинетика исследуемого процесса проста и все тесты отвергают существование реакций промежуточных частиц, можно сделать вывод о том, что эта реакция действительно является элементарной. Далее следует установить, что моле-кулярность реакции соответствует ее порядку, и тогда для этой элементарной реакции можно определить величины предэкспоненциального множителя и энергии активации. [40]
Кроме этого довода Саттерфилда, никаких других экспериментальных доказательств существования реакции 2 пока еще не имеется. Следует, однако, отметить, что в противоположность предположению о двух мономолекулярных путях распада перекисного радикала R02, это предположение Саттерфилда о двух бимолекулярных реакциях алкильного радикала R с кислородом ( реакции 1 и 2) может быть теоретически совмещено с найденным В. Я. Штерном ( см. выше) различием в их предэкспононциальных факторах в 105 раз. Это объясняется отсутствием в подобном случае распада активированного комплекса и, следовательно, тем, что энтропия конечного состояния меньше энтропии исходных состояний. Что же касается реакции 2, то в отношении ее нет теоретических оснований для предположения о ненормально малом стеричоском факторе. [41]
Для объяснения образования радикалов С, и СН следует предположить существование реакций, не рассмотренных нами в гл. Появление радикала С2 связано, очевидно, с последовательным отрыве м атомов водорода от молекулы углеводорода ( или от ее остатка) при реакциях с одновалентными радикалами или атомами. Вероятность осуществления таких реакций зависит от концентраций этих радикалов или атомов. [42]
Следует обратить внимание на то, что, несмотря на существование реакции ( 1), окись углерода нельзя считать ангидридом муравьиной кислоты, потому что в результате взаимодействия меняется степень окисления углерода: ( 4) в муравьиной кислоте и ( 2) в окиси углерода. [43]
 |
Кинетика полимеризации стирола ( 1 и бутадиена ( 2, 3 под влиянием литийалкилов. [44] |
Если эти константы различаются более чем на один порядок, существование реакции инициирования будет отражаться на ходе кинетической кривой лишь в течение очень короткого времени. [45]
Страницы: 1 2 3 4