Cтраница 2
Что обусловливает способность молекул оксида углерода ( II) выступать в роли донора электронной пары и входить в координационную сферу комплексов. [16]
С другой стороны, большая чувствительность параметров полос поглощения к изменениям не только состава, но и геометрической конфигурации координационной сферы комплекса позволяет изучать процессы образования комплексов в растворах при самых разнообразных условиях. До появления теории поля лигандов и ее признания были разработаны эмпирические методы изучения комплексообразования по спектрам поглощения ( например, метод соответственных растворов Бьеррума), которые позволили добиться определенных качественных успехов. Дополнение старых методов и развитие новых на основе современной теории дает возможность не только определять число образующихся в данных условиях комплексов и сольватов и их примерный состав, но и судить о их строении и природе связей между лигандами и центральным ионом. [17]
Механизм окисления этилена в присутствии хлорида дия ( П) в водной среде включает промежуточную стадию мого замещения хлорид-ионов в координационной сфере диевого комплекса молекулами олефина с образованием л - 1 плекса, в котором происходит дальнейшее обратимое замен хлорид-иона в транс-положении молекулой воды. Торможение реакции кими концентрациями хлорид-ионов обусловлено первой ста замещения хлорид-аова в комплексе олефином. [18]
Какие из молекул и ионов, N2O, NO, NO2, HNO3, HNO2, N07, NOF, NO, могут входить в координационную сферу комплексов. [19]
Влияние растворителей, содержащих гидрофильные группы, например ацетона и низших спиртов, на растворимость некоторых комплексов в водных системах легко понять, если учесть тенденцию этих групп вести себя в качестве доноров электронов и замещать молекулы воды в координационной сфере комплексов. С другой стороны, это влияние можно связать с уменьшением диэлектрической проницаемости и с тем фактом, что молекула такого растворителя имеет большее, чем молекула воды, химическое сходство с периферийными частями молекул комплекса. Последнее обстоятельство, по-видимому, лучше всего объясняет, почему комплексы меди с диалкилдитиокарбаматами достаточно растворимы в водно-этанольных смесях, содержащих более 40 % этанола, но не в воде. [20]
Влияние растворителей, содержащих гидрофильные группы ( ацетон, диоксан, низшие спирты), на растворимость некоторых комплексов в водных системах легко понять, если учесть способность этих групп вести себя в качестве доноров электронов и замещать молекулы воды в координационной сфере комплексов. [21]
Введение молекулы реагента в координационную сферу комплекса происходит по реакции присоединения при наличии свободного координационного места ( при координационной ненасыщенности) или в результате замещения одного из лигандов. Координационно ненасыщенные 16-электронные комплексы могут образоваться в результате термического или фотохимического отщепления одного из лигандов. [22]
Координационные, или комплексные, соединения содержат ионы металлов, связанные с несколькими окружающими их анионами или молекулами, которые называют лигандами. Ион металла и его ли-ганды образуют координационную сферу комплекса. Атом лиганда, присоединенный к иону металла, называется донорным атомом. Число донорных атомов, присоединенных к иону металла, называется координационным числом иона металла. Наиболее распространены координационные числа четыре и шесть; наиболее распространенные типы структуры координационных комплексов - тетраэдрическая, плоско-квадратная и октаэдрическая. [23]
Полиядерные гидроксокомплексы образуются в разбавленных растворах в нейтральных и слабощелочных средах. По-видимому, вхождение гидроксильного иона в координационную сферу среднего комплекса Ln ослабляет координационное взаимодействие металл-лиганд и способствует размыканию части хелатных циклов монокомплекса с координацией освободившихся донорных атомов лиганда вторым ионом РЗЭ. [24]
Теперь необходимо показать, почему молекулы в координационной сфере комплексов способны реагировать далее с другими исходными молекулами с образованием продуктов реакции и восстановлением исходного катализатора. [25]
Изменения в ИК-спектре, вызываемые вхождением лиганда в координационную сферу комплекса, часто рассматриваются при исследовании типа связи металл-лиганд. [26]
Этот метод состоит в том, что проводят реакцию рацемической кислоты с Со ( -) - рп2СОз и при этом берут 100 % избытка кислоты. Одна из энантиоморфных форм кислоты легче входит в координационную сферу комплекса, что и приводит к расщеплению рацемата, так как координированная и некоординированная фракция могут быть выделены раздельно из раствора. [27]
Необходимо было выяснить влияние металла, влияние гетероатомов в координационной сфере комплекса, влияние заместителей у центра ассиметрии хе-лата, влияние природы и длины цепи аминного компонента, би-и трициклической природы хелата на стабилизирующий эффект и совместимость этих комплексов с полимером. [28]
Было показано, что экстрагируем ость координационно-насыщенных внутрикомплексных соединений мало зависит от природы органического растворителя, тогда как гидратированные координационно-ненасыщенные внутрикомплексные соединения крайне чувствительны к природе растворителя, используемого при экстракции. Они лучше экстрагируются полярными кислородсодержащими растворителями, замещающими молекулы воды в координационной сфере комплексов, и значительно хуже - углеводородами и галогеноводородами. Координационная ненасыщенность центрального атома может быть удовлетворена также присоединением дополнительных молекул реагента ( при высокой начальной концентрации последнего) В предельных случаях это явление позволяет производить последовательное экстрагирование элементов, образующих координационно-насыщенные и координационно-ненасыщенные комплексы с одним и тем же реагентом. [29]
Электродные реакции комплексов металлов наряду с электрохимическими часто включают химические стадии, в ходе которых происходит реорганизация внешней и внутренней координационных сфер реагирующих комплексов. Подобные процессы во многом сходны, а иногда и совпадают с процессами реорганизации координационной сферы комплексов в гомогенных реакциях. [30]