Cтраница 3
Для комплексов диссоциация протекает в незначительной степени, зависящей от энергии и полярности донорно-акцеп-торной связи между комплексообразователем и лигандом, в то время как ионы, составляющие внешнюю координационную сферу комплексного соединения, в растворе существуют самостоятельно. [31]
При написании формул простых соединений ближайшую координационную сферу выделяют квадратными скобками, например [ Си ( ЫНзЫСЬ - Иоиы, расположенные за пределами ближайшей координационной сферы, образуют внешнюю координационную сферу. В зависимости от заряда катиона металла и лигаидов комплексы могут быть нейтральными или положительными, или отрицательно заряженными ионами. [32]
Если при разделении на оксиде алюминия элюентом служит вода, оксид функционирует в основном как ионообменник ( поверхностные алюминатные группы); при этом возможно также образование комплексов, имеющих внешнюю координационную сферу. [33]
Здесь Е - потенциал электрода; Е - формальный потенциал электрода; wr - полярная и неполярная работа, необходимая; для сближения реагента до среднего расстояния R от электрода; wp - отрицательная полярная и неполярная работа, которая совершается при удалении продуктов реакции с расстояния R от электрода до бесконечности; he содержит вклады he и h elo, связанные с внутренними и внешними координационными сферами. Эти вклады составляют только половину от величин h, найденных для гомогенных реакций обмена электрона, если среднее расстояние между реагентом и электродом равно половине среднего расстояния между двумя реагирующими частицами. [34]
Здесь wr - полярная и неполярная работа, необходимая для сближения реагентов до среднего расстояния R между ними; wp - отрицательная полярная и неполярная работа, которая совершается при удалении продуктов реакции с расстояния R до бесконечности; AG0 - стандартная свободная энергия реакции в некоторой преобладающей среде; h представляет собой сумму hi и Ко; hi - связано с изменениями координат внутренней координационной сферы каждого реагента, Х0 - с изменениями координат во внешней координационной сфере каждого реагента. [35]
Комплексообразователь вместе с аддендами составляет внутреннюю координационную сферу соединения. Внешняя координационная сфера состоит из отрицательных или положительных ионов. При растворении в воде комплексного соединения происходит диссоциация на ионы внешней сферы и на комплексный ион. [36]
Наоборот, связь между комплексообразователем и лигандами имеет неионогенный характер, и вся внутренняя координационная сфера находится в водных растворах в виде комплексного иона. Во внешней координационной сфере находятся К - ионы. Группа [ Fe ( CN) 6 ] 4 - является внутренней сферой комплекса. [37]
Во внутреннюю сферу входит комплексообразователь с координируемыми около него лигандами. Во внешней координационной сфере находятся К - ионы. Лигандами обычно служат однозарядные отрицательные ионы, а также молекулы, подобие Н2О, МН3, С2Н5ОН и др., занимающие одно координационное место в комплексе. [38]
Внешнесферные лиганды могут влиять на каталитическую активность комплексообразователя и по другим причинам. Наличие во внешней координационной сфере лиганда-активатора может повлиять на процесс установления предравновесия и, следовательно, на скорость суммарной каталитической реакции. [39]
Молекулы или анионы, непосредственно присоединенные к центральному иону металла, образуют внутреннюю координационную сферу комплекса. За внутренней координационной сферой располагается внешняя координационная сфера комплекса. Такие лиганды называют монодентатпными. Однако имеются и такие лиганды, которые способны занимать два три и большее число координационных мест. Их называют соответственно бидентатными, тридентатными ( или, в более общем случае, полидентатными) лигандами. [40]
Заряд комплексного иона равен заряду внешней координационной сферы комплекса, взятому с обратным знаком, или алгебраической сумме зарядов комплексооб-разователя и лигандов. [41]
Заряд комплексного иона равен заряду внешней координационной сферы комплекса, взятому с обратным знаком, или алгебраической сумме зарядов комплексообразователя и лигандов. [42]
Это значение указывает на существенное заселение верхнего с. Данные табл. 3.31 показывают заметное влияние катионов внешней координационной сферы на величины квадруполь-ных расщеплений. [43]
Для ацидокомплексов диссоциация протекает в незначительной степени, зависящей от энергии и полярности донорно-акцепторной связи между комплексообразователем и лигандом. В то же время ионы, составляющие внешнюю координационную сферу комплекса, сразу начинают в растворе самостоятельное существование как ионы любого ионного кристалла. Поэтому электролитическая диссоциация веществ, содержащих ацидокомплексы, протекает по стадиям. [44]
В условиях взаимного обмена из исходного комплекса и вступающего в реакцию лиганда образуется внешнесферный комплекс. После этого происходит согласованное перемещение замещающего лиганда Y из внешней координационной сферы во внутреннюю, а замещаемого лиганда X - из внутренней координационной сферы во внешнюю, причем процесс взаимного обмена лигандов не сопровождается образованием промежуточного комплекса с повышенным или пониженным значениями координационного числа. Поскольку такие промежуточные комплексы обычно очень мало устойчивы и весьма лабильны, обнаружить их весьма трудно. Поэтому заключения о механизмах реакций делают на основании различного рода кинетических данных, в частности, на основании наблюдаемого влияния природы вступающего в реакцию лиганда на скорость суммарной реакции. [45]