Сферичность - диффузия
Cтраница 1
Сферичность диффузии, очевидно, отсутствует при процессах на вращающемся дисковом электроде [80, 81], для которых Я. Коутецкий и В. Г. Левич [81] дали точное решение деполяризацион-ных задач при кинетических ограничениях тока. [1]
Поправка на сферичность диффузии увеличивает не только абсолютное значение тока, но и величину показателя степени t - - кривой. [2]
Поправка на сферичность диффузии увеличивает не только абсолютное значение тока, но и величину показателя степени i - / - кривой. [3]
Оно не учитывает сферичности диффузии к растущей капли ртути, обеднения деполяризатором раствора вблизи электрода, нецентричности роста капли во время вытекания ртути из капилляра и эффекта экранирования электрода стеклом капилляра. В следующих разделах этой главы будут рассмотрены модификации уравнений (5.121) и (5.123), учитывающие эти эффекты. [4]
Во всех выводах, учитывающих сферичность диффузии, принимается, что растущая капля имеет форму шара, хотя можно предположить, что под действием гравитационных сил капля вытягивается книзу и принимает форму груши. Однако Мак-Невин и Балис [93], а также Смит [94] установили, что капля диаметром, не превышающим 0 1 мм, имеет форму шара. [5]
 |
Хроновольтамперометрические кривые ток - потенциал необратимых процессов, протекающих на плоском ( / и сферическом. [6] |
На рис. 7.5 показано, как сферичность диффузии меняет ход хроновольтамперометрических кривых по сравнению с кривыми процесса, протекающего на плоском электроде. Из уравнения (7.80) следует, что влияние сферичности уменьшается при увеличении радиуса электрода и скорости развертки напряжения поляризации. [7]
В приведенных уравнениях не учтено влияние сферичности диффузии к капающему электроду. [8]
Коутецкий и Чижек рассчитали величины поправок на сферичность диффузии. Эти поправки ( приведенные указанными авторами в виде таблиц для мгновенных и средних токов) зависят от характеристик капельного электрода и кинетических параметров реакции. [9]
Поскольку поправка / 2 ( 0, учитывающая сферичность диффузии, невелика по сравнению с общим током / ( /), для приближенных оценок функцию Л5 ( т / /) во многих случаях можно считать равной единице и для нестационарных электродов. [10]
Коутец-кий [3] показал, что при учете сферичности диффузии сохранилась бы ранее найденная форма волны, но потенциал полуволны описывался бы более сложной зависимостью. [11]
Из этих рассуждений следует, что пренебрежение сферичностью диффузии при выводе уравнения Ильковича должно вести к некоторому несоответствию между величинами, предсказанными на основе этой теории, и экспериментальными результатами. [12]
Было установлено, что при внесении поправки на сферичность диффузии рассчитанные величины Xi оказываются меньшими, чем их фактические значения. [13]
Было установлено, что при внесении поправки на сферичность диффузии рассчитанные величины xi оказываются меньшими, чем их фактические значения. [14]
При выводе уравнения для диффузионного тока Илькович пренебрег сферичностью диффузии у капельного электрода и принял во внимание только линейную диффузию; это равносильно предположению, что толщина диффузионного слоя намного меньше радиуса капли. Как было показано выше, уравнение Ильковича [ уравнение ( 26) ] можно получить из уравнения для линейной диффузии к стационарному электроду [ уравнение ( 9) ], умножая его на фактор у 7 / 3, учитывающий уменьшение толщины диффузионного слоя у растущего капельного электрода. [15]
Страницы: 1 2 3