Cтраница 2
На этой основе был рассчитан дополнительный член, учитывающий сферичность диффузии. [16]
Поэтому при условиях, в которых справедливо уравнение, учитывающее сферичность диффузии, потенциал полуволны должен зависеть от характеристик капилляра. Мицка [21 ] изучал отдельно влияние m и tt и обнаружил, что Ei / 2 не зависит от периода капания. Этот сдвиг Мицка [21 ] объясняет конвекцией внутри капли, которая делается заметной при больших скоростях вытекания. [17]
Поэтому при условиях, в которых справедливо уравнение, учитывающее сферичность диффузии, потенциал полуволны должен зависеть от характеристик капилляра. Этот сдвиг Мицка [21 ] объясняет конвекцией внутри капли, которая делается заметной при больших скоростях вытекания. [18]
В дальнейшем Коутецкий и Чижек [19] рассмотрели проблему каталитических токов с учетом сферичности диффузии. [19]
Этого и можно было ожидать, так как при малых значениях DQ lr сферичность диффузии должна быть выражена лишь в небольшой степени. [20]
Уравнение диффузии к растущему сферическому электроду, учитывающее как конвективную массопередачу, так и сферичность диффузии, более сложно. [21]
Это уравнение учитывает влияние постепенного роста капли на перенос деполяризатора к электроду, но не учитывает сферичности диффузии. Такое упрощение оправдано, если размер сферического электрода велик или время жизни капли мало. [22]
Из уравнения (7.70) следует, что второй член в правой части уравнения (7.74) является поправкой на сферичность диффузии. Как уже упоминалось, эта поправка невелика при большом радиусе электрода. Отношение величины поправки к величине первого члена уменьшается при увеличении скорости развертки напряжения поляризации, так как с увеличением этой скорости увеличивается только первый член. [23]
До сих пор при выводе уравнений полярографических волн мы основывались на простом уравнении Ильковича, которое не учитывает влияния сферичности диффузии на электродный процесс. [24]
Для расчета констант скорости объемных предшествующих реакций из величин предельных кинетических токов был использован точный метод Коутецкого с поправками на сферичность диффузии. [25]
![]() |
Подпрограммы, полученные с капиллярами устьем. [26] |
Наблюдаемое обычно в практической работе кажущееся совпадение опытного и вычисленного из первоначального уравнения Ильковича значений диффузионного тока обусловлено тем, что увеличение силы тока вследствие проявления сферичности диффузии практически компенсируется снижением силы тока за счет переноса концентрационной поляризации. [27]
Из этого следует, что в хроновольтамперометриче-ских исследованиях с использованием сферических электродов небольших размеров при малой скорости развертки необходимо принимать во внимание увеличение тока, обусловленное сферичностью диффузии. [28]
В тех случаях, когда электрод представляет собой вытекающую из капилляра амальгаму, которая подвергается электродному окислению, уравнение анодного тока отличается от вышеприведенных уравнений, учитывающих сферичность диффузии. Эффект сферичности диффузии в этом случае вызывает уменьшение переноса вещества к поверхности раздела фаз. Поэтому в уравнении перед членом, учитывающим сферичность диффузии, должен появиться знак МИНУС. [29]
![]() |
Подпрограммы, полученные с капиллярами устьем. [30] |