Cтраница 2
Теория кристаллического поля вообще не принимает во внимание такие орбитали лигандов, поскольку лиганды в ней рассматриваются просто как заряженные сферы. В теории поля лигандов рассматриваются не только орбитали лигандов, при помощи которых они образуют связи с центральным ионом металла, но также по две негибридизованные р-орбитали на каждом лиганде, ориентированные перпендикулярно линии связи ме-талл-лиганд. [16]
Неполярную молекулу в отсутствии электрического поля в грубом ( но достаточном для наших целей) приближении можно представить в виде двух равномерно заряженных сфер, центры которых совпадают. Так как поле равномерно заряженной сферы во внешнем пространстве равно полю точечного заряда той же величины, помещенного в центре сферы, то очевидно, что электрический момент такой молекулы равен нулю. [17]
К их числу относятся, например, поля равномерно заряженной плоскости, двух бесконечных равномерно и разноименно заряженных плоскостей ( однородное поле), равномерно заряженных сферы, шара, цилиндра. [18]
Теория кристаллического поля полезна для предсказания молекулярных структур, если распределение заряда в молекуле не обладает сферической симметрией. Атомы Y рассматриваются как заряженные сферы, создающие потенциал, действующий на электроны. Предполагается, что последние находятся на атомных орбиталях X. Первоначально теория была разработана для соединений переходных металлов [1, 4], в которых отличную от сферической симметрию создают не полностью заполненные d - оболоч-ки. [19]
Авторы указывают на то обстоятельство, что замена заряженных проводящих сфер эквивалентными зарядами в их центрах может быть правомерной только в том случае, если сферы изолированы. Результаты, полученные для заряженных сфер с использованием максвелловских уравнений, сравнили с результатами, установленными с использованием простого кулоновского отталкивания между точечными зарядами. Это сравнение показало, что допущение точечных зарядов справедливо только для малых частиц, время столкновений которых очень мало, так что для их описания, видимо, применимо представление о неизменном зарядовом режиме. Однако возникающие при этом ошибки, вероятно, не больше тех, которые связаны с другими, определяющими коллоидную устойчивость, факторами. [20]
Вычислить радиусы Sc41 и Са41, учитывая тот факт, что наблюдаемая максимальная энергия спектра позитронов, возникающих при распаде Sc41 в основное состояние Са41, равна 5 6 Мае. Оба ядра следует приближенно рассматривать как однородно заряженные сферы, электростатическая энергия которых равна ( 3 / 5) [ Z ( Z - 1) e2 ] / R, где Ze и Л - заряд и радиус сферы соответственно. [21]
Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как агрегатах, состоящих из недеформируемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих особенностей строения комплексных соединений. Если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тет-раэдрическое расположение четырех лигандов в пространстве вокруг комплексообразователя. [22]
Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как агрегатах, состоящих из недеформируемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих их особенностей. Если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лигандов вокруг комплек-сообразователя. [23]
Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как агрегатах, состоящих из недеформируемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих особенностей строения комплексных соединений. Если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тет-раэдрическое расположение четырех лигандов в пространстве вокруг комплексообразователя. [24]
Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как - агрегатах, состоящих из недеформируемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих их особенностей. Если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лигандов вокруг комплек-сообразователя. [25]
Во внешнем пространстве однородно поляризованный шар создает поле такое же, как электрический диполь, помещенный в центре шара. Действительно, неполяризованный диэлектрический шар можно представить себе как две наложенные друг на друга разноименно заряженные сферы с зарядами, равномерно распределенными по их объему. Эти заряды образуются совокупностью положительных и соответственно отрицательных элементарных частиц, входящих в состав молекул диэлектрика. При однородной поляризации все молекулы поляризуются одинаково. Но каждая сфера создает во внешнем пространстве такое же поле, как если бы весь ее заряд был сосредоточен в ее центре. Следовательно, две смещенные относительно друг друга сферы эквивалентны диполю. [26]
Во внешнем пространстве однородно поляризованный шар создает поле такое же, как электрический диполь, помещенный в центре шара. Действительно, неполяризованный диэлектрический шар можно представить себе как две наложенные друг на друга разноименно заряженные сферы с зарядами, равномерно распределенными по их объему. Эти заряды образуются совокупностью положительных и, соответственно, отрицательных элементарных частиц, входящих в состав молекул диэлектрика. При однородной поляризации все молекулы поляризуются одинаково. [27]
Во внешнем пространстве однородно поляризованный шар создает поле такое же, как электрический диполь, помещенный в центре шара. Действительно, неполяризованный диэлектрический шар можно представить себе как две наложенные друг на друга разноименно заряженные сферы с зарядами, равномерно распределенными по их объему. Эти заряды образуются совокупностью положительных и соответственно отрицательных элементарных частиц, входящих в состав молекул диэлектрика. При однородной поляризации все молекулы поляризуются одинаково. Но каждая сфера создает во внешнем пространстве такое же поле, как если бы весь заряд был сосредоточен в ее центре. Следовательно, две смещенные относительно друг друга сферы эквивалентны диполю. [28]
Во внешнем пространстве однородно поляризованный шар создает поле такое же, как электрический диполь, помещенный в центре шара. Действительно, неполяризозанный диэлектрический шар можно представить себе как две наложенных друг на друга разноименно заряженных сферы с зарядами, равномерно распределенными по их объему. Эти заряды образуются совокупностью положительных и, соответственно, отрицательных элементарных зарядов, входящих в состав молекул диэлектрика. При однородной поляризации все молекулы поляризуются одинаково. [29]
Вскоре после появления первой работы Дерягина были опубликованы статьи Левина и Дюба [18, 19] и Коркила и Розенхида [20], в которых была поставлена задача расчета свободной энергии взаимодействия заряженных частиц в растворе электролита. Как, однако, показано Дерягиным [10, 21], обе работы, несмотря на их независимость, содержали эквивалентные друг другу ошибки, приведшие к неверным выводам, в частности, к утверждению, что на больших расстояниях одинаково заряженные сферы притягиваются. [30]