Cтраница 2
В то же время это обратимый процесс, и образующиеся аддукты при повышенных температурах распадаются на исходные вещества. [16]
Диэтоксибутадиен конденсировали с толухиноном и 1 4-нафтохино-ном, причем образующиеся аддукты уже в ходе реакции дегидрировались соответственно в 2-метил - 6 7-диэтоксинафтохинон и в 2 3-диэтокси-антрахинон. Аналогично 2 3-диметоксибутадиен реагирует с 1 4-нафто-хиноном, давая 2 3-диметоксиантрахинон. [17]
Диэтоксибутадиен конденсировали с толухиноном и 1 4-нафтохино-ном, причем образующиеся аддукты уже в ходе реакции дегидрировались соответственно в 2-метил - 6 7-диэтоксинафтохипон и в 2 3-диэтокси-антрахинон. Аналогично 2 3-диметоксибутадиен реагирует с 1 4-нафто-хиноном, давая 2 3-диметоксиантрахинон. [18]
Работа была продолжена Ю. А. Арбузовым [233,234], который установил структуру образующихся аддуктов, а также исследовал их свойства и превращения. [19]
Как было неоднократно показано, реакция диенового синтеза является обратимой; образующиеся аддукты при соответствующих условиях ( главным образом при повышенной температуре) способны диссоциировать на исходные компоненты. Легкость этой обратной реакции зависит от природы строения аддуктов. Наиболее склонны к этому превращению те соединения, которые получаются при конденсациях с участием циклических диенов, таких как циклопентадиен, фульвен, фуран ( XXVII), что, по-видимому, обусловлено байеровским напряжением их системы. [20]
Применяя последовательно присоединение дибромкарбена к кумулированным триенам и тетраенам и реакцию образующихся аддуктов с метиллитием, удалось получить ряд кумуленов, содержащих большое число кумулированных двойных связей. [21]
Метоксильная группа дегидроанизола ( X) сильно влияет: на соотношение двух образующихся аддуктов фениллития. Реакция ( при соотношении реагентов 25: 1) преимущественно идет в том направлении, которое в конечном итоге приводит к карбо-новой кислоте ( XI), имеющей структуру с наибольшими пространственными затруднениями. [22]
Реакция протекает, несмотря на высокую температуру, без осложнений, так как образующиеся аддукты термически очень устойчивы. [23]
Норборнадиен, будучи активным диенофилом, легко вступает в реакцию с различными диенами ( образующиеся аддукты иногда обладают высокой инсектицидной активностью), в том числе с циклопентадиеном и гексахлорциклопентадиеном. [24]
Оказалось, что бу-тен-1 реагирует значительно легче, чем бутен-2, однако выход смеси образующихся аддуктов достигал лишь 12 %, несмотря на жесткие условия реакции ( 220 - 230, 7 час. [25]
Циклогептатриен ( его называют также тропилиденом) и диклооктатриен легко вступают в диеновый синтез, но образующиеся аддукты имеют строение, свидетельствующее о том, что эти реакции протекают не совсем по обычной схеме. [26]
Пиримидины и пиразины, содержащие электроноакцептор-ные заместители, присоединяют электроноизбыточные диено филы к атомам С-2 и С-5, после чего образующиеся аддукты превращаются в соединения ряда пиридина. [27]
Эта реакция ( кинетика, влияние различных каталитических добавок и полярности растворителя) изучена особенно подробно, но ее течение осложняется способностью образующихся аддуктов легко диссоциировать на исходные компоненты. [28]
Изучению конденсации циклопентадиена с бензохиноном посвящено много работ [239-252], причем особенное внимание обращено на изучение кинетики этой реакции, ретродиеновый распад образующихся аддуктов и каталитическое влияние различных добавок. [29]
VIII; R Н, СНз; R СНз, СРз и др.), а также р-этилакриловая кислоты [131], причем конфигурации образующихся аддуктов отвечают транс-конфигурации исходных диенофилов. [30]