Cтраница 1
![]() |
Выделенные комплексы НМ ( олефин. [1] |
Внедрение олефина с концевой двойной связью по связи переходный металл-водород может привести к образованию вторичного или нормального алкильного производного. [2]
Внедрение олефина по связи М - Н происходит довольно легко. Скорость реакции существенно тормозится при значительном избытке L, что говорит о координации олефина до внедрения по связи М - Н с образованием алкильного производного. Предполагаемое промежуточное соединение HRhCl2 ( C2H4) L2 пока не обнаружено даже при низких температурах, вероятно, вследствие его малой устойчивости. [3]
Внедрение олефинов по связям металл - углерод и металл - водород осуществляется по тем же стадиям, что и в предыдущих механизмах. [4]
Реакция внедрения олефинов по связям переходный металл - водород лежит в основе многих гомогенных каталитических превращений олефинов, таких, как гидрирование, изомеризация, полимеризация и карбонилирование. [5]
Реакция внедрения олефинов по связи кобальт - водород в комплексе НСо ( СО) 4 почти всегда идет за реакцией внедрения СО в образовавшийся алкильный комплекс [31] ( стр. При нагревании реакция идет в обратном направлении. [6]
Реакции внедрения олефинов и оксида углерода по связям М - Н и М - С являются ключевыми стадиями, лежащими в основе промышленно важных реакций, таких как гидрирование, изомеризация, карбонилирование, гидроформилирование, окисление, олигомеризация, полимеризация. [7]
С, а также внедрение олефинов и ацетиленов по связи Р1 - Н с образованием о-производных, напр. [8]
Очевидно, и в этом случае внедрение концевого олефина по реакцион-носпособной связи металл - углерод является наиболее важной стадией полимеризации. Видимая гомогенность катализатора, однако, совсем не означает, что активная частица также гомогенна. Хорошо известная циглеровская система VC14 / AlEt 2C1 в толуоле, которая кажется явно гомогенной, полимеризует пропилен при температурах от - 21 до 10 С в изотактический полипропилен. Тщательное исследование этого полимера показало, что он обязан своим происхождением присутствию в системе небольшого количества гетерогенных активных центров. [9]
![]() |
Образование TiCl4RS на границе основной плоскости Т1С13. [10] |
Эти реакции, вероятно, являются примерами реакций внедрения олефинов. [11]
![]() |
Влияние модифицирующей Добавки на выход полимера при полимеризации этилена в присутствии каталитической системы Al. [12] |
С, что, в свою очередь, облегчает внедрение олефина. [13]
Таким образом, вся реакция в целом состоит из внедрения олефина по связи кобальт - водород с последующим внедрением СО по связи кобальт - углерод. В эту основную схему могут быть включены различные возможные промежуточные стадии. [14]
Различия в устойчивости были приписаны разным энергетическим требованиям для внедрения олефина в кристаллическую решетку соли, что может определяться строением аниона [12] и геометрией и объемом лиганда. Но так как та же ситуация имеет место и в концентрированных растворах, то альтернативное объяснение может быть следующее. [15]