Внедрение - олефин
Cтраница 2
Длина олигомерной или полимерной цепи определяется соотношением скоростей реакций внедрения олефина по связи М - Н и р-элиминирования. При г г образуются высокомолекулярные полимеры со степенью полимеризации п выше 2000, при соизмеримых значениях г и г2 образуются олигомеры со степенью олигомеризации, исчисляемой единицами или десятками, а при п г2 происходит селективная димеризация олефина. Соотношение скоростей г и г2 зависит от природы металла, степени его окисления и лигандного окружения. [16]
Состав и строение промежуточного соединения, в котором осуществляется процесс внедрения олефина, точно не известен. [17]
Поскольку титан ( центральный атом) беден d - электронами, то внедрение олефина по связи R-Ti осуществляется быстрее, чем ( 3-элиминирование гидрид-иона. Освободившееся место у центрального атома занимает новая молекула олефина. [18]
В работах Минскера с сотрудниками [169] с помощью квантовохимического анализа сопоставлены стадии внедрения олефина по связям Me-R - А1 и Me-R. В первом случае реакция роста протекает с более низкой энергией активации. По данным авторов, АОС принимает непосредственное участие в реакции присоединения мономера. [19]
Кажется вероятным, что механизм этих реакций конденсации ацетила отличается от механизма реакций внедрения олефинов. [20]
Кроме того, по этому механизму требуется гораздо меньшая затрата энергии, чем при внедрении олефина между органическим радикалом и металлом ( по Циглеру), но не объясняется роль TiCl. Преимущество TiCl3 над TiCl4 позволяет автору предположить, что образуются соединения трехвалентного титана, аналогичные А1, и это значительно облегчает ( исходя из валентных углов) образование исходного комплекса ( II) в реакции роста цепи. [21]
Это укладывается в приведенный выше механизм, если в какой-нибудь точке алкильная группа образуется путем внедрения олефина в ме-талло-водородную связь. [22]
Весьма вероятно, что каталитическое гидросилирование олефи-нов происходит в уже знакомой последовательности - образование гидрида металла, внедрение олефина с образованием алкильного производного и разрушение алкилметаллсилана. [23]
Ключевой стадией этих каталитических реакций является внедрение СО по лабильной связи металл - углерод, которая образуется в результате внедрения олефина или ацетилена по связи металл - водород. [24]
Он полагает, что взаимодействие Н2 с TiCl3 приводит к образованию связи Ti - Н, по которой и происходит внедрение олефина. [25]
Интересны превращения образующегося комплекса: фосфины вытесняют норборнен, а обработка СО или ацетатом щелочного металла приводит к перегруппировке и внедрению олефина по связи аллил - металл. [26]
Ключевой стадией каталитических реакций с участием оксида углерода является внедрение СО по лабильной связи металл - углерод, которая образуется в результате внедрения олефина или ацетилена по связи металл - водород с последующим образованием конечных продуктов карбонилирования. [27]
 |
Типичные примеры катализаторов гомогенного гидрирования. [28] |
Такой тип гидрирования назван тетра-гапто ( т 4) - гидрированием. Другой механизм гидрирования включает внедрение олефина в М - Н - связь с последующим гидрогенолизом образующегося алкильного комплекса металла ( см. ниже) и можер1 быть назван тригапто ( г) 3) - гидрированием. [29]
Карбонильное соединение металла присоединяет олефиновый мономер с отщеплением одной молекулы СО. Реакция полимеризации протекает при внедрении олефина в связь Fe - СНВг2 этого промежуточного соединения. [30]
Страницы: 1 2 3