Изменение - цвет - флуоресценция
Cтраница 2
Люминесцентный анализ может быть использован для быстрого распознавания и систематического изучения изменений, проходящих в результате естественного и искусственного старения каучука и резин; об этом говорится в работе Догадкина [68], посвященной структурным изменениям каучука, вызываемым действием молекулярного кислорода на натрий-бутадиеновый каучук. Автор указывает как на побочное явление на изменение цвета флуоресценции: фиолетовое свечение каучука переходит в светло-зеленое. В этой работе автор обращает внимание на подобные же изменения цвета флуоресценции при вулканизации каучука с серой. [16]
В качестве люминесцентных жидкостей рекомендуются такие, которые, обладая хорошей проникающей способностью в трещины и поры, не вступают в химические реакции с материалом контролируемого изделия и дают флуоресценцию, легко ( без утомления) воспринимаемую человеческим глазом. Так как минеральные масла и керосин флуоресцируют синевато-белым свечением, утомляющим глаза, то для изменения цвета флуоресценции в люминесцентную жидкость-смесь вводятся добавки других, сильно флуоресцирующих веществ с желто-зеленым свечением. [17]
Для определения рН растворов или точки эквивалентности при кислотно-основном титровании мутных или окрашенных растворов ( вино, овощные и ягодные соки, продукты органического синтеза) удобно пользоваться флуоресцентными индикаторами. Ионизация функциональных групп молекул индикатора сопровождается усилением или ослаблением электронодонорных или электроноакцепторных свойств заместителей, что приводит к смещению спектров излучения и изменению цвета флуоресценции. Особенность многих флуоресцентных индикаторов в том, что при возбуждении молекулы индикатора усиливаются ее кислотные и основные свойства по сравнению с невозбужденной молекулой; изменяются константы ионизации и интервал рН перехода индикатора. [18]
Определению 0 001 мкг магния в 5 мл раствора не мешает ни один катион, находящийся в растворе в количестве 0 01 мкг. Мешает определению магния 0 1 мкг железа ( II и III), меди, никеля, селена, олова ( IV) и марганца ( VII) вследствие гашения или изменения цвета флуоресценции. Присутствие воды в растворах совершенно недопустимо, ибо даже содержание в растворе 5 % воды снижает интенсивность флуоресценции в два раза. [19]
Определению 0 001 мкг Mg в 5 мл раствора не мешает ни один катион, находящийся в растворе в количестве 0 01 мкг. Присутствие ионов Fe2, Fe3, Cu2, Сг2 Ni2, SeO42 -, Sn2, Рг3 и MnCV в количестве 0 1 мкг в 5 мл N N - диметилформамида мешает определению магния вследствие гашения или изменения цвета флуоресценции. Определению магния мешает также Са2, Се3, А13 Zr ( IV), Со2, Ag, Sb3, Th ( IV), Cd2 и As3 в количествах 1 0 мкг в 5 мл К М - диметилформа-мида. [20]
Определению 0 001 мкг Mg в 5 мл раствора не мешает ни один катион, находящийся в растворе в количестве 0 01 мкг. Присутствие ионов Fe2, Fe3, Cu2, Cr2 Ni2, SeO42 -, Sn2, Рг3 и МпО4 - в количестве 0 1 мкг в 5 мл М М - диметилформамида мешает определению магния вследствие гашения или изменения цвета флуоресценции. Определению магния мешает также Са2, Се3, А13, Zr ( IV), Со2, Ag, Sb3, Th ( IV), Cd2 и As3 в количествах 1 0 мкг в 5 мл М М - диметилформа-мида. [21]
Существует связь между строением вещества ( в частности, битума) и склонностью его к люминесценции. Люминесцентный анализ основан на изменении электронного состояния молекул под действием ультрафиолетового излучения, па практике люминесцентный анализ основан, как правило, на наблюдениях флуоресценции растворов. Изменение цветов флуоресценции позволяет делить сложные смеси высокомолекулярных углеводородов с их гетеропроизводными на более узкие фракции. Применяя флуоресценцию, можно определять групповой состав битума. Полученные фракции отбирают по изменению окраски в следующем порядке: фиолетовый - парафиновые и нафтеновые ( д 1 49); голубой - моноциклические ароматические соединения ( / г 1 49 - 1 54); желтый - бициклические ароматические соединения ( Яд 1 54 - 1 58); коричневый или оранжевый - смолы. Если требуется только отделить углеводородные компоненты битума от смол, то фракции флуоресценции от - фиолетовой до желтой собирают вместе. [22]
В Handbuch der Spektroskopie Кайзера [11] приведен список большого числа флуоресцирующих соединений, а для некоторых из них цвет флуоресценции указан как в растворенном, так и в кристаллическом состояниях. Оказывается, только в одном случае - у щелочной соли хинонгидрокарбоновой кислоты - цвет водного раствора по сравнению с кристаллами смещен в сторону не коротких волн, а, наоборот, длинных: кристаллы флуоресцируют голубым светом, водный раствор - зеленым. Естественно напрашивается мысль, что изменение цвета флуоресценции обусловливается в данном случае ионизацией соли в водном растворе. [23]
В подтверждение этого положения М. А. Константинова - Шлезингер105 приводит следующий пример: цвет флуоресценции акридина в спиртовом растворе сине-фиолетовый, а в водном сернокислотном-зеленый. Акридин же в водном щелочном растворе флуоресцирует фиолетовым светом, типичным для спиртового раствора, а цвет флуоресценции, характерный для сернокислотного раствора, можно наблюдать и в спиртовом растворе, если последний подкислить. Отсюда следует, что в данном случае изменение цвета флуоресценции связано не с изменением растворителя, а с изменением рН раствора. [24]
Если лиганд может образовать два хелатных кольца ( например, формула XII на стр. XVII), которое приводит к превращению электронной энергии в колебательную. Сопряжение хромофорных групп в молекуле лиганда вызывает изменение цвета флуоресценции. [25]
Люминесцентный анализ может быть использован для быстрого распознавания и систематического изучения изменений, проходящих в результате естественного и искусственного старения каучука и резин; об этом говорится в работе Догадкина [68], посвященной структурным изменениям каучука, вызываемым действием молекулярного кислорода на натрий-бутадиеновый каучук. Автор указывает как на побочное явление на изменение цвета флуоресценции: фиолетовое свечение каучука переходит в светло-зеленое. В этой работе автор обращает внимание на подобные же изменения цвета флуоресценции при вулканизации каучука с серой. [26]
 |
Калибровочный график для определения меди салицилалазином. [27] |
Результаты этих измерений приведены в табл. 1, из которой видно, что из всех испытанных катионов гасят флуоресценцию комплекса меди с салицилалазином только железо ( II и III), марганец и никель. Частичное гашение флуоресценции наблюдается и в присутствии магния, что приводит к изменению цвета флуоресценции. [28]
При химическом взаимодействии примеси с молекулой органического вещества имеет место воздействие примеси на невозбужденную молекулу. Это взаимодействие может привести к тушению люминесценции и относится к гашению первого рода. Однако взаимодействие примеси с реагентом, способным люминес-цировать, может привести и к иным эффектам кроме тушения: к изменению цвета флуоресценции, к сдвигу спектра поглощения и изменению интенсивности флуоресценции ( к ее уменьшению или даже увеличению) из-за изменения количества поглощенного света. В последнем случае изменение интенсивности флуоресценции раствора может и не сопровождаться изменением выхода флуоресценции. Наконец, в присутствии примесей, в результате химического их взаимодействия с нефлуоресцирующей органической молекулой может возникнуть флуоресценция. На этом явлении возникновения флуоресценции у нефлуоресцирующих веществ в результате их химических взаимодействий с катионами основано большинство аналитических реакций. Например, возникновение флуоресценции у ряда диоксиазо - и диоксиазометиновых соединений в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами использовано97 103 для люминесцентного определения алюминия, галлия, магния, цинка и других элементов, возникновение флуоресценции флуоресцина, который при окислении переходит во флуоресцеин, использовано М. А. Константиновой-Шле - зингер104 105 для люминесцентного определения кислорода. [29]
Существует связь между строением вещества ( в частности, битума) и склонностью его к люминесценции. Люминесцентный анализ основан на изменении электронного состояния молекул под действием ультрафиолетового излучения. На практике люминесцентный анализ основан, как правило, на наблюдениях флуоресценции растворов. Изменение цветов флуоресценции позволяет делить сложные смеси высокомолекулярных, углеводородов с их гетеропроизводными на более узкие фракции. Применяя флуоресценцию, можно определять групповой состав битума. Полученные фракции отбирают по изменению окраски в следующем порядке: фиолетовый - парафиновые и нафтеновые ( я 0 1 49); голубой - моноциклические ароматические соединения ( п 49 - 1 54); желтый - бициклические ароматические соединения ( д 1 54 - 1 58); коричневый или оранжевый - смолы. Если требуется только отделить углеводородные компоненты битума от смол, то фракции флуоресценции от фиолетовой до желтой собирают вместе. [30]
Страницы: 1 2 3