Cтраница 3
В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении рН среды меняется степень ионизации вещества, то изменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от рН 7 к рН 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк; изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного - голубое. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов; некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении рН среды. [31]
Для этого каплю оранжевого или желтого нефлуоресцирующего раствора помещают на фильтровальную бумагу. Это явление, которое можно наблюдать при работе с очень разбавленными, почти бесцветными растворами, по-видимому, связано с образованием флуоресцирующего адсорбата-соединения III с бумагой. После обработки флуоресцирующего пятна аммиаком флуоресценция переходит в сине-зеленую, а при действии кислоты опять возникает красная флуоресценция. Эти изменения цвета флуоресценции, которые можно вызывать любое число раз, обусловлены превращением адсорбированного соединения III в адсорбированный альдазин ( II) и обратно. [32]