Cтраница 1
Внутримолекулярное сшивание должно происходить по-прежнему, но это, конечно, не приводит к гелеобразованию. Очевидно, что отношение 3 / а приближенно равно 2 при начальной концентрации полимера 0 3 % и меньше 2 при более высоких концентрациях. [1]
![]() |
Изменение модуля упругости ПАН-волокна при термообработке. [2] |
Применение окислительной обработки обусловливает снижение температуры внутримолекулярного сшивания до 300 - 400 С. [3]
В дальнейшем показано, что процесс внутримолекулярного сшивания клубка можно характеризовать количественно. Образование одной точки сшивания приводит к заметному снижению внешних размеров клубка и как следствие этого-к соответствующему снижению характеристической вязкости растворов. [4]
Согласно полученным данным с повышением температуры происходит внутримолекулярное сшивание цепей с сохранением их ориентации в пределах каждой фибриллы. Ослабление рассеяния рентгеновских лучей в области 250 С объясняется переходом линейной структуры ПАН в циклическую. [6]
В системе возможны реакции, прекращающие рост цепи развития сетки - внутримолекулярное сшивание ( циклизация), побочные процессы, ведущие к потере функциональных групп, изменение реакционной способности в ходе реакции, микрогетерогенный характер процесса. [7]
Концентрация раствора полимера так мала, что при добавлении сшивателя происходит только внутримолекулярное сшивание; образования геля при этом не наблюдается. Если к раствору полимера добавлено такое количество сшивателя, что в среднем в одной цепной молекуле образуется одна точка сшивания, то в этом случае можно представить, что в какой-либо рассматриваемой цепной молекуле один мономерный остаток статистического нитевидного элемента реагирует с реакшонноспособной группой сшивателя; таким путем прочно удерживается молекула реагента, несущая вторую реак-ционноспособную группу. Положение, в котором прикрепляется первая реакционноспособная группа сшивателя, с равной вероятностью может находиться на любом участке макромолекулы. Однако, когда вследствие теплового движения вторая часть макромолекулы приближается ко второй реак-ционноспособной группе реагента, происходит фиксация и замыкание кольца. При таком замыкании вторая часть молекулы закрепляется, вследствие чего она не может переместиться под влиянием теплового движения. [8]
Следует заметить, что в данном простом рассмотрении принято, что процессы внутримолекулярного сшивания не происходят. В конечном геле должно быть большое количество внутримолекулярных поперечных связей, которые действительно необходимы для образования настоящей сетки, а не высокоразветвленной структуры. [9]
Оставшиеся в разветвленных макромолекулах реакционные центры реагируют преимущественно друг с другом и в результате внутримолекулярного сшивания возникает микрогель. [10]
При низких степенях завершенности процесса сополимеризации образующийся сополимер еще сильно разбавлен мономерной смесью, поэтому вероятность внутримолекулярного сшивания велика, особенно в присутствии инертного разбавителя. Вследствие этого на начальной стадии сополимеризации образуются изолированные сетчатые ядра ( центры), которые соединяются между собой только при высоких степенях завершенности процесса полимеризации. С повышением концентрации разбавителя степень набухания образующейся общей структуры резко снижается вследствие далеко зашедшего внутримолекулярного сшивания. [11]
В случае облучения при комнатной температуре высокая упорядоченность ( регулярность) полиэтилена высокой плотности предопределяет превалирование процесса внутримолекулярного сшивания, так как реализация межмолекулярного сшивания в упорядоченных областях затруднена из-за низкой подвижности цепей, а вклад межмолекулярного сшивания в неупорядоченных областях лимитирован их относительно низким содержанием. Облучение при комнатной температуре полиэтилена низкой плотности приводит главным образом к протеканию межмолекулярного сшивания в неупорядоченных областях полимера, составляющих значительную долю общего объема. Именно это определяет высокое содержание гель-фракции в полиэтилене низкой плотности по сравнению с содержанием ее в полиэтилене высокой плотности, так как методика определения гель-фракции позволяет выявить только межмолекулярные поперечные связи. [12]
Обнаруженное увеличение радиационно-химического выхода сшивания при облучении блока позволило предположить, что наряду с процессом межмолекулярного сшивания протекает и внутримолекулярное сшивание, не влияющее на содержание гель-фракции в облученном полимере. [13]
![]() |
Зависимость теплоты. [14] |
Поэтому достаточно резонным кажется предположение о том, что значительная часть сшивающего агента расходует - ц ккащмо / ь ся на внутримолекулярное сшивание, приводящее к образованию циклов. [15]