Cтраница 3
Система с более положительным стандартным потенциалом окисляет систему с менее положительным стандартным потенциалом. При этом полнота окисления тем больше, чем дальше эти системы отстоят друг от друга в таблице стандартных потенциалов. Наоборот, система с менее положительным стандартным потенциалом восстанавливает систему с более положительным потенциалом. В связи с этим необходимо отметить, что термины окислительный и восстановительный агент должны рассматри-риваться как относительные, что видно из приведенных в табл. 3 стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. [31]
Таким образом, ртутный, платиновый и графитовый электроды, взаимно дополняя друг друга, дают возможность применять электрохимические реакции практически для всех случаев окислительно-восстановительных процессов. Для того чтобы произвести ампе-рометрическое титрование, основанное на той или иной электрохимической реакции, следует установить по таблицам стандартных потенциалов, к какой области потенциалов - положительной или отрицательной - относится данная реакция. В соответствии с этим потенциалом выбрать материал индикаторного электрода ( ртуть, платину или графит) и уже после этого выбрать потенциал индикаторного электрода, при котором следует проводить титрование ( вопрос о выборе потенциала индикаторного электрода подробно рассматривается в гл. [32]
Значения стандартных потенциалов используются для различных. В случаях, когда имеют место процессы восстановления, можно использовать эти значения непосредственно так, как они представлены в таблице стандартных потенциалов. [33]
Тамамуши, расширенная за счет нового, в том числе отечественного материала. В разделе Потенциалы полуволн в значительной мере воспроизведены известные таблицы Влчека, дополненные данными последних лет. Таблица стандартных потенциалов является самой обширной из существующих. Тем не менее она не включает многих окислительно-восстановительных реакций, протекающих с участием оксидов, гидроксидов и других твердых фаз. [34]
В основу раздела о кинетических параметрах электродных реакций положена прекрасная сводка Тамамуши, расширенная за счет нового, в том числе отечественного материала. В разделе Потенциалы полуволн в значительной мере воспроизведены известные таблицы Влчека, дополненные данными последних лет. Таблица стандартных потенциалов является самой обширной из существующих. Тем не менее она не включает многих окислительно-восстановительных реакций, протекающих с участием оксидов, гидроксидов и других твердых фаз. [35]
Полагая aFe2 / aCd2 mFe2 / mcd2 нах дим, что при концентрации ионов кадмия приблизительно в 18 раз меньшей, чем концентрация ионов железа, железо не вытесняет кадмий из раствора. Если же отношение / nCd2 / mFe2 меньше 1 / 18, то кадмий вытесняет железо. Сравнение элементов, далеко отстоящих один от другого в таблице стандартных потенциалов, показывает, что обращение реакции вытеснения часто практически невозможно. [36]
Эти вещества являются, таким образом, наиболее сильными окислителями. При движении сверху вниз каждое последующее вещество является менее сильным акцептором электронов, чем предыдущее. Наиболее сильными восстановителями, таким образом, являются вещества, расположенные в нижнем правом углу таблицы стандартных потенциалов. [37]
Система с более положительным стандартным потенциалом ( см. табл. 53), например Fe, Fe Pt в рассмотренном выше случае, окисляет систему с менее положительным стандартным потенциалом, например Sn, Sn 1 Pt. Тот же вывод может быть сделан и в другой, форме: система с менее положительным потенциалом восстанавливает систему с более положительным потенциалом, причем полнота этого восстановления тем больше, чем дальше эти системы отстоят друг от друга в таблице стандартных потенциалов. Интересно отметить то обстоятельство, что в свете, этих соображений термины окислительный и восстановительный агент должны рассматриваться как чисто относительные. [38]