Cтраница 2
Особое значение имеет дидепсид галловой кислоты - м-галлоил-галловая кислота, или м-дигалловая кислота, распространенная в природе как составная часть некоторых таннинов; она получается из таннинов, например из китайского таннина, в результате гидролиза в мягких условиях. Галлоилгалловая кислота была синтезирована из галловой кислоты следующим путем: фенольные группы защищаются ацилированием метилхлороформиатом, причем получается трикарбометок-сигалловая кислота. [16]
Китайскому таннину очень близко дубильное вещество алеппских чернильных орешков, так называемый турецкий таннин. Как и китайский таннин, оно тоже состоит из смеси гал-лоилированных глюкоз, но содержит меньше галловой кислоты и еще более неоднородно. Наряду с галловой кислотой в турецком таннине содержатся гексагидродифеновая кислота и эллаговая кислота ( стр. [17]
Исследование строения таннина привело кроме того к синтезу целого ряда соединений галловой кислоты с многоатомными спиртами, среди которых многие обладают дубящими свойствами. Невидимому основой китайского таннина является также дигаллоилглюкоза, тогда как в турецком таннине по всей вероятности содержится смешанный эфир глюкозы с галловой и эллаговой кислотами. [18]
На особенности китайского таннина в оптическом отношении указывает Navassart. Величины вращательной способности таннина в водном растворе возрастают с разведением, причем с увеличением разведения степень этого возрастания повышается. [19]
Гидролизуемые танниды являются основным компонентом ряда дубителей и понизителей вязкости. К ним относятся: китайский таннин, получаемый из галлов, образующихся на листьях китайского сумаха от укусов насекомых. [20]
Из этих данных было вычислено, что 1 молекула глюкозы в турецком таннине соответствует 5 молекулам галловой кислоты, а в китайском - таннине 10 молекулам галловэй кислоты. Поэтому допускали, что китайский таннин, возможно, идентичен с глюкозопентадигаллатом. Ни-ренштейн 44 действительно доказал присутствие дигаллоилового остатка в китайском таннине. [21]
Однако сходство неполное, главным образом в отношении оптической активности. Отсюда следует, что китайский таннин является смесью молекул, построенной таким путем, что большинство гидроксиль-ных групп глюкозы этерифицировано л-галлоилгалловой кислотой, а часть - галловой кислотой. [22]
Полученный продукт очень похож на природный китайский таннин. [23]
Что касается строения таннина сумаха, здесь долгое время было много неясностей. Некоторые авторы допускали возможность структуры, аналогичной китайскому таннину, другие, напротив, подчеркивали близость к структуре турецкого таннина. [24]
Дубильные вещества, которые имеют характер сложных эфиров и распадаются при гидролизе; обычно ( но не всегда) они являются производными галловой кислоты. Представители этой группы дубильных веществ содержатся в китайском таннине, турецком таннине и гамамелитаннине. [25]
Дубильные вещества, которые имеют характер сложных эфиров и распадаются при гидролизе; обычно ( но не всегда) они являются производными галловой кислоты. Представители этой группы дубильных веществ содержатся в китайском таннине, турецком таннине и гама мел итанниие. [26]
Поэтому был сделан вывод, что примерно 4 молекулы галловой кислоты связаны в депсидной форме. На основании эгого сделали вывод, что строение китайского таннина сходно со строением турецкого таннина, но ч он содержит четыре остатка л-галлоилгалловой кислоты и только один остаток галловой кислоты. [27]
Кроме того Герциг пришел на основании своих исследований к заключению, что китайский таннин является невидимому однородным веществом. Каррер, Видмер и Штауб также отметили, что по их мнению китайский таннин является гораздо более однородным веществом, чем турецкий таннин. Все эти исследования заставляют думать, что китайский таннин действительно является однородным веществом. [28]
Это воззрение было почти окончательно подтверждено исследованиями Каррера и др. 5, которые доказали, что китайский таннин представляет собой полностью галлон лированную или дигалло-илированную глюкозу. [29]
Фишер допускал возможность того, что галлоильные группы в молекуле китайского таннина содержатся в форме не только дигал-лоила, но и три - и тетрагаллоила. Многие из этих представлений Фишера / 18 / были отвергнуты Фрейденбергом / 19 /, который указывает, что для строения китайского таннина было предложено около 20О формул. Каррер / 2О / первый обнаружил, что китайский таннин представляет собой гетерогенную смесь веществ различного строения. [30]