Изменение - каталитическая активность
Cтраница 2
Аналогичные закономерности изменения каталитической активности с достижением максимальных значений для WC получены при электровосстановлении кислорода на пористых электродах из карбидов [214], когда процесс интенсифицируется на катализаторах, способных отдавать часть своих валентных электронов кислороду в кислых электролитах с образованием воды или перекиси водорода. [16]
 |
Изменение логарифма каталитической активности окислов 4-го периода ( 1, логарифма предэкспоненциального множителя ( 2 и энергии активации ( 3 в реакции окисления водорода при 150 С [ 65, 4691. [17] |
Большой интервал изменений каталитической активности ( 7 порядков. Известно, что при диффузионных затруднениях различия в активности разных катализаторов часто бывают невелики. [18]
Отмечается, что изменение каталитической активности смеси углерода и свинцовой соли сильнее влияет на температуру горячей поверхности, при которой воспламеняется газо-воздушная смесь, чем изменение качества топлива и масла, используемых в двигателе. [19]
Значительное влияние на изменение каталитической активности еикелевых сплавов, помимо структуры и состава поверхности, отличающихся от строения и состава зерен внутри сплава, оказывает сорбированный водород. Результаты многих исследований показали, что предварительная обработка водородом чистого никеля приводит к отравлению катализатора, в случае же медно-нике-левых сплавов - к увеличению каталитической активности. Следовательно, промотирование позволяет решить не только практический вопрос - повысить активность катализатора, но и важную проблему о положительном и отрицательном каталитическом влиянии сорбированного водорода в реакциях гидрирования и гидро-генолиза. [20]
Что касается параллельности изменения каталитической активности сплавов Fe - Ni и Со - Ni и контактной разности потенциалов ( работы выхода), то полученных нами результатов пока недостаточно, чтобы сделать более или менее определенные выводы, поскольку изменение контактной разности потенциалов обусловливается в данном случае суммарным действием азота, водорода, аммиака и, вероятно, радикалов, возникающих в процессе реакции. Однако сам факт параллельности изменения этих величин заслуживает внимания. [21]
 |
Отсутствие корреляции ме - [ IMAGE ] Корреляция между каталити. [22] |
Интересно отметить, что изменения каталитической активности обусловлены в основном энергией активации, что же касается значений &, то они имеют близкое значение. [23]
С другой стороны, изменение каталитической активности; может быть достигнуто предварительной парообработкой образца при высокой температуре. [24]
В реакциях изомеризации совпадение изменений каталитической активности с изменениями ЭСКП наблюдается только для элементов, находящихся в начале периода. Следовательно, кроме электронной конфигурации центрального иона и ЭСКП имеются еще какие-то, не менее важные, факторы, определяющие возникновение каталитической активности в окислах в отношении скелетных перегруппировок алканов. [25]
Между изменениями электропроводности и изменениями каталитической активности должен существовать, таким образом, определенный параллелизм. Физическое происхождение этого параллелизма ясно: электропроводность определяется концентрацией в полупроводнике свободных электронов и дырок, которые вместе с тем принимают участие, как мы видели, в ходе реакции ( на правах компонент реакции) и определяют тем самым ее скорость. [26]
Другим существенным фактором, определяющим изменение каталитической активности при переходе от одной грани кристалла к другой, могли бы быть электронные свойства поверхностей этих граней. Поверхностные атомы на различных кристаллических гранях имеют различное окружение и неодинаковое число ближайших соседей. [27]
Таким образом, параллельное исследование изменений каталитической активности и реакционной способности металлов представляется многообещающим направлением в изучении соотношений между катализом металлами и металлоорганической химией. Квантовохимический подход, предложенный в докладе 3, может дать теоретический базис для такого изучения. [28]
Как было показано, совпадение изменения каталитической активности разных окислрв с изменением типа проводимости в большинстве случаев являлось иллюзорным или случайным. Если же один и тот же катализатор модифицировать донорными или акцепторными добавками, изменения каталитической активности, обнаруженные на опыте, оказывались небольшими и не соответствовали изменению электропроводности объема полупроводника. Для некоторых низкотемпературных каталитических реакций при статистическом рассмотрении очень большого числа разных катализаторов преимущество полупроводников с определенным типом проводимости, ( например, п-полупроводни-ков в разложении Н202, / ьполупроводников в разложении N20 и некоторых реакциях окисления) подтвердилось. [29]
Данков и Рубинштейн нашли, что изменение каталитической активности в зависимости от дисперсности катализаторов проходит через максимум, соответствующий апределен-лому размеру элементарных кристалликов. Эта весьма примечательная закономерность впервые обнаружена в 30 - х годах. Впоследствии Рубинштейн изучил явления оптимальной дисперсности более подробно [ 31, стр. [30]
Страницы: 1 2 3 4