Изменение - оптическая активность
Cтраница 2
Динамическая стереохимия изучает пространственные закономер - rfttetn появления или изменения оптической активности органических бЬединений в ходе химических реакций. [16]
При действии активных глин на природный левовращающий ментол происходит изменение оптической активности с образованием углеводородов, вращающих вправо. [17]
Мутаротация состоит в обратимой молекулярной перегруппировке, которая сопровождается изменением оптической активности, и отличается от рацемизации тем, что в конечном равновесном состоянии система сохраняет оптическую активность. Поскольку в литературе преобладают работы по мутаротации в водных растворах и, в частности, по влиянию кислот и оснований на этот процесс, часто забывают, что такие реакции могут происходить также и в не содержащих гидроксильных групп растворителях. [18]
Если прототропный сдвиг происходит по бимолекулярному механизму, скорость перегруппировки и изменение оптической активности должны быть одинаковыми на ранних стадиях, поскольку здесь нет возможности для потери оптической активности за счет образования промежуточного карбани-она; оптическую активность теряют только те молекулы, которые перегруппировываются. [19]
Если прототрошшй сдвиг происходит по бимолекулярному механизму, скорость перегруппировки и изменение оптической активности должны быть одинаковыми на ранних стадиях, поскольку здесь нет возможности для потери оптической активности за счет образования промежуточного карбани-она; оптическую активность теряют только те молекулы, которые перегруппировываются. [20]
 |
Плавление вторичной структуры яичного альбумина при различных рН. ( По Бреслеру, Куш-неру, Френкелю. [21] |
Следовательно, сам по себе факт распада упорядоченной структуры, сопровождающийся изменением оптической активности, не есть доказательство существования спиралей в составе полипептида или белка. Однако по совокупности данных мы все же можем часто утверждать, что в состав белковой глобулы входят именно спирали. [22]
Такой механизм был в общих чертах доказан Кеньоном и сотрудниками, которые изучили изменение оптической активности при анионотропной перегруппировке. [23]
Спрашивается: 1) можно ли с уверенностью пользоваться критерием оптической активности, чтобы судить о наличии спиральной конфигурации внутри макромолекулы и 2) можно ли прокалибровать изменение оптической активности при денатурации на ряде модельных веществ и пользоваться им для количественного измерения степени спиральности в белках. [25]
 |
Адсорбция ( 1 я гидрогенизация ( 2 этилена на поверхности катализатора К. [26] |
Если уж говорить о Моне Лизе, то загадочность ее улыбки вобрала в себя, скорее всего, другая реакция - мутаротация моносахаридов, впервые обнаруженная Дюб-ренфо в 1846 г. по изменению оптической активности свежеприготовленных растворов глюкозы. Сама по себе эта реакция не имеет какого-либо серьезного практического применения, но она интересна как модель, на примере которой удобно изучить закономерности гомогенного катализа, и по этой причине ей посвящено более трехсот научных работ. [27]
Другие доказательства в пользу SN1 - механизма были получены после 1928 г. при изучении кинетики реакций в сочетании с установлением состава продуктов реакции, включая и изучение кинетики реакций при помощи меченых атомов, а также при исследовании изменения оптической активности, сопровождающем перегруппировку. [28]
При растворении oc - D-глюкозы в воде ее удельное вращение постепенно меняется во времени, достигая в конце концов стабильного значения 52 7; в аналогичных условиях удельное вращение и p - D-глюкозы достигает того же значения. Это изменение оптической активности, получившее название мутаротации, обусловлено тем, что как а -, так и p - D-глкжоза образуют при 25 С равновесную смесь, состоящую примерно на х / з из oc - D-глюкозы и на 2 / 3 из P-D - глюкозы и содержащую лишь очень небольшое количество незамкнутой формы. Из этих экспериментов следует, что а - и Р - ИЗО-меры D-глюкозы в водном растворе могут превращаться друг в друга. [29]
Циклические а - и р-формы моноз имеют различные углы вращения. Такое изменение оптической активности раствора моносахаридов во времени называется мутаротацией ( от лат. Таким образом, в растворе аномеры ( а - и р-формы) переходят друг в друга с установлением подвижного равновесия. [30]
Страницы: 1 2 3 4