Изменение - оптическая активность
Cтраница 3
Однако при изучении оптических свойств широко распространенной в природе d - глюкозы было неожиданно обнаружено следующее любопытное явление. После этого изменения оптической активности больше не наблюдается. [31]
Растворы моносахаридов, способных переходить в циклическую форму, имеют одну интересную особенность: они обладают оптической активностью, которая по мере стояния этих растворов изменяется до тех пор, пока не достигнет определенной ( для каждого моносахарида) величины. Это явление изменения оптической активности свежеприготовленного раствора моносахарида носит название мутаротации. [32]
Выделение воды в процессе превращения / - ментола дает возможность считать, что одним из процессов превращения ментола, как и для холестерина [5], является реакция дегидратации. С другой стороны, изменение оптической активности при превращении Z-ментола под действием активированных глин, дегидратации его с образованием ментена и восстановление последнего до предельного углеводорода / - ментана и его изомеров [4] позволяют наметить пути превращения растительных остатков в природе. [33]
 |
Изменение спектра поглощения во время реакции А - - - - - - С. [34] |
Если в результате реакции происходит изменение оптической активности вещества ( разд. [35]
Скорость изомеризации возрастает с увеличением полярности растворителя, что является веским доводом в пользу ионного механизма изомеризации. Данные, полученные при изучении изменения оптической активности и радиоактивного обмена, согласуются с механизмом изомеризации с участием тесных ионных пар ( уравне. [36]
В кислой среде и с помощью ферментов дисахариды гидролизуются, при этом образуются две молекулы моносахаридов. Так как процесс гидролиза дисахаридов сопровождается изменением оптической активности, он называется инверсией. [37]
Из всех возможных конформаций наиболее интенсивно изучались две - а-спираль и беспорядочные клубки. Переход упорядоченной спиральной структуры в беспорядочную приводит к изменению оптической активности. [38]
Однако скорость разрушения оптически активного комплекса, определенная по скорости исчезновения оптической активности раствора, заметно выше скорости, определенной измерением оптической плотности раствора. Кажется, что около 15 % времени, в течение которого происходит изменение оптической активности, потеря активности обусловлена рацемизацией, но точность результатов не позволяет делать каких-либо дальнейших выводов. [39]
Поле, индуцированное молекулами растворителя, может искажать растворенные молекулы. Поскольку сила вращения чрезвычайно сильно зависит от положения атомов в молекулярной структуре, в этом случае растворитель вызовет изменение оптической активности данного соединения. Если мы предположим, что сила, противодействующая искажению структуры молекулы, подчиняется закону Гука и что сила, вызывающая деформацию, пропорциональна электрическому полю световой волны, то сила вращения и, следовательно, круговой дихроизм будут также изменяться линейно в зависимости от величины поля, индуцированного молекулами растворителя, по крайней мере для малых деформаций. [40]
Ион [ Ru ( dipy) 3 ] 2 сообщает всем соединениям, в состав которых он входит, интенсивную красную окраску; он исключительно устойчив: хлорид не разлагается при нагревании до ЗОО3, а также при кипячении с концентрированной НС1 или с 50 % - ным КОН. Интересная особенность иона [ Os ( dipy) 3 ] 2 состоит в том, что его очень устойчивые оптические изомеры можно окислить в [ Os ( dipy) 3I3 и снова восстановить в [ Os ( dipy) 3 ] 2 без изменения оптической активности. [41]
Соединения, не имеющие атома водорода у асимметрического центра, не могут подвергаться изомеризации таким путем. Так, хотя оптически активная миндальная кислота С0Н5СН ( ОН) СООН рацемизуется легко, ее а-алкил-производные С6Н5СЩОН) СООН не подвергаются изомеризации. Доказано, что скорость изменения оптической активности определяется скоростью отрыва протона. [42]
Если раствор антимонила тартрата калия поместить в сосуд из кварцевого или обычного стекла, то процессы, которые начнутся в этом случае, будут различными в зависимости от того, получено ли это соединение из легко гидролизующейся трехфтористой сурьмы или из треххлористой сурьмы, гидролизующейся значительно слабее. В первом случае при гидролизе образуются ионы Н и F -, которые и вступают в реакцию со-стеклом. Постепенное проявление коррозии наблюдается по изменению оптической активности раствора. [43]
Известно, что молекулы, не имеющие элементов симметрии второго порядка ( плоскость зеркального отражения, центр инверсии и инверсионные оси), проявляют оптическую активность. Среди оптически активных молекул встречаются как низкосимметричные органические молекулы, так и различные кинетически инертные комплексы металлов. Все реакции, которые сопровождаются изменением их симметрии, ведут к изменению оптической активности. Таким образом, спектроскопия КД становится ценным методом изучения влияния растворителя. [44]
Для выяснения возможности действия активной глины на растворитель были поставлены опыты по нагреванию бензола и толуола с катализатором. Параллельные опыты показали, что нагревание бензольного и толуольного раствора ментола без катализатора не вызывает изменения первоначальной оптической активности. [45]
Страницы: 1 2 3 4