Cтраница 3
Темкин [36] вывел уравнение (1.29) кинетическим путем и показал, что оно не связано с геометрическими постулатами мультиплет-ной теории Баландина ( см. ниже), а является общим свойством реакций типа АВ - - А В. Стоит также отметить, что существование оптимальной энергии адсорбции реагентов на катализаторе вытекает из самых общих положений теории катализа: адсорбированная молекула не может быть реакционноспособной, если ее связь с поверхностью слишком сильна или слишком слаба. [31]
Темкин [ 3J показал, что принцип энергетического соответствия не связан с геометрическими постулатами мультиплетной теории катализа, как считал Баландин. [32]
Темкин 19 вывел уравнение для кинетики адсорбции на поверхности с равномерным распределением по энергиям активации и линейной зависимостью между энергией активации и теплотой адсорбции. [34]
Однако Темкин и Пыжев [55] популяризировали это уравнение в своем классическом толковании реакции разложения аммиака на поверхности платины и вольфрама. [35]
Теорию Темкина и Пыжева анализировал Хьюбер215, утверждавший, что уравнение Темкина и Пыжева относится к некоторому участку на поверхности катализатора и является функцией кондентраций аммиака, водорода и азота на этом участке. Указанные концентрации изменяются не только вследствие образования и разложения аммиака, но также вследствие диффузии, выравнивающей концентрацию в окрестности данного участка, на что, в частности, обращал внимание сам Темкин. При использовании уравнения Темкина и Пыжева считается, что концентрация в порах зерен и в потоке газа примерно одинакова. Диффузионные эффекты, наблюдающиеся при более крупных зернах катализатора, учитываются при помощи поправочных коэффициентов. [36]
Уравнение Темкина справедливо обычно для хемо-сорбции, причем форма его не меняется и для хемосорб-ции с диссоциацией молекул. Для проверки применимости уравнения Темкина строят зависимость 6 ( или а) от In p, которая в области 0 200 8 должна дать прямую линию. [37]
Метод Темкина и Шварцмана приводит к результатам, наиболее близким к экспериментальным значениям. Этот метод относительно точен, но тоже требует многих исходных термодинамических данных. [38]
Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче VII-9 ( стр. [39]
Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче VI 1 - 9 ( стр. [40]
Изотерма Темкина, указывающая на отталкива-тельное взаимодействие между адсорбированными молекулами при адсорбции на однородной поверхности ртути, применима только лишь к небольшим молекулам с заметным дипольным моментом и к ароматическим соединениям при плоском расположении кольца на положительно заряженном металле. Пока, по-видимому, не имеется опытных данных по кинетике реакций на ртутном электроде, которые относились бы к этим условиям. [41]
Метод Темкина и Шварцмана свободен от необходимости не только определять вспомогательные значения А / / о и С, но и от сложных построений Улиха для определения величины изменений теплоемкостей в различных интервалах температур. [42]
Уравнение Темкина и Пыжова приведено в задаче VII-9 ( стр. [43]
Способ Темкина и Шварцмана можно применять, когда имеются все данные, нужные для описанных выше расчетов с помощью уравнений ( VI-41), ( Vl-44), ( VI-54) и ( VI-56); способ этот несколько менее точен, но зато более быстр. [44]
Метод Темкина и Шварцмана приводит к результатам, наиболее близким к экспериментальным значениям. Этот метод относительно точен, но тоже требует многих исходных термодинамических данных. [45]