Cтраница 2
Сейчас не приходится сомневаться в том, что при хлорировании окислов углерод является не только восстановителем, но может быть также и катализатором и поэтому легко объяснить снижение температуры начала взаимодействия большинства окислов с хлором в присутствии углерода. [16]
В результате исследования [144] твердофазного взаимодействия тугоплавких соединений с металлами группы железа установлено, что наибольшей реакционной способностью к железу и никелю обладают карбиды СгзСа и WC, а наименьшей - карбиды металлов IV группы. Температура начала взаимодействия WC с появлением новой фазы в металле или в металле и карбиде ( в случае железа) составляет для системы Fe-WC - 1000 С, для Ni-WC - 1100 С. [17]
Эта реакция обратима, и при атмосферном давлении протекает вправо только при температуре выше 2300 С. С понижением давления температура начала взаимодействия исходных веществ снижается. При остаточном давлении 3 - 7 Па образование магния происходит при 1500 С. [18]
Подводя итог обзора данных по реакциям образования уранатов щелочных металлов при взаимодействии высших окислов урана с солями щелочных металлов, можно отметить, что состав уранатов зависит от алка-лирующего действия соли, которое возрастает в ряду сульфат-хлорид-нитрат-карбонат. При этом увеличивается содержание щелочного окисла в конечном продукте реакции и понижается температура начала взаимодействия солей с окислами урана. [19]
С помощью зачеканенных в образцы термопар фиксировали температуру образца, при которой осаждаемые частицы прочно соединялись с подложкой. Характер кривых на рисунке указывает на то, что с повышением содержания в частице ослабленных связей температура начала взаимодействия снижается. [20]
Значительный интерес представляет выяснение причин окисления водорода на благородных металлах при столь низкой температуре. Дженнингс [255] объясняет это саморазогреванием поверхности контакта, содержащей предварительно сорбированный водород, при последующей адсорбции кислорода до температуры начала взаимодействия водорода с кислородом. Протекание этой реакции, а также сорбция ее продукта - воды - на носителе обусловливает дальнейший саморазогрев поверхности до адиабатического предела, при котором вода десорбируется с поверхности и не отравляет катализатор. [21]
В системах TiO - МеО по данным, представленным на рис. 48 - 51, все расчетные изобарно-изотермические потенциалы возможных реакций в пределах рассматриваемого температурного интервала характеризуются положительными значениями и, следовательно, указывают на невозможность развития этих реакций в равновесных условиях. Экстраполяция зависимостей AZ f ( t, C) в область отрицательных значений AZ и последующий анализ наиболее вероятной реакции по значениям температур начала взаимодействия возможных реакций свидетельствуют о возрастании вероятности развития реакций ( независимо от окисной компоненты МеО) в ряду образования следующих реакционных продуктов: TiC - VTiaOs-VI Os. [22]
Применительно к присадкам других типов также были сделаны попытки связать эффективность противоизносного действия соединения с их термической устойчивостью. Так, в работе [ 58J указывается, что масло с термоустойчивой присадкой обладает минимальными смазывающими свойствами и, наоборот, при уменьшении ее термоустойчивости снижается температура начала взаимодействия присадок с поверхностью трения, в результате чего наблюдается снижение износа. Аналогичные результаты были получены в работах [ 3ь, 0 ], где также отмечено, что с повышением температуры разложения присадок снижаются величины Р и Р при испытании масел на четырехшариковой машине трения. [23]
![]() |
Зависимость степени превращения X от температуры. [24] |
При повышенных содержаниях примесей может происходить их конкурентная адсорбция на активных центрах поверхности катализатора, приводящая к тормозящему влиянию более активного компонента на каталитическое превращение менее реакционноспособной примеси. При малых концентрациях обезвреживаемых примесей такие эффекты обычно отсутствуют, что позволяет наряду с реализацией очистки газов от нескольких загрязнителей одновременно обеспечить ее интенсификацию, вводя в обрабатываемый поток газообразные вещества, способствующие снижению температуры начала взаимодействия и его протеканию с выделением большего количества тепла. Большая экзотер-мичность таких взаимодействий может значительно увеличивать температуру в зоне катализа, обеспечивая улучшение степени обезвреживания примесей даже при невысоких температурах направляемых на каталитическую очистку газовых потоков. Роль дополнительно вводимых газовых компонентов не ограничивается увеличением температуры каталитического взаимодействия. В ряде случаев они могут активировать поверхность катализатора. [25]
Из данных термодинамического анализа следует, что в процессе окисления карбидов реакции, идущие с выделением свободного углерода и образованием окисла соответствующего металла, предпочтительны и могут проходить в широком интервале температур. Термодинамическая стабильность карбидов в среде азота существенно зависит от температуры, возрастая при ее повышении. Температура начала взаимодействия карбидов с азотом увеличивается при переходе от карбидов тугоплавких металлов IV группы к карбидам тугоплавких металлов VI группы. [26]
Для исследования были взяты производные трихлорметилфосфино-вой кислоты, в частности диэтиловый и дибутиловый эфиры трихлорме-тилфосфиновой кислоты. Сначала авторы при помощи термографического анализа характеризуют тепловые эффекты, соответствующие термическим превращениям присадок. Затем они сравнивают температуры начала взаимодействия присадок с железом и окисью железа и температуру начала термического разложения присадок. [27]
Реакция ускоряется в присутствии катализаторов, которыми могут быть некоторые примеси, содержащиеся в техническом карбиде. Чистый СаС2 не реагирует с азотом вплоть до 1200 С. Примеси CaF2, смеси солей NaCl-NaF - Na2SiFe снижают температуру начала взаимодействия до 700 - 800 С. [28]
Основной характерной чертой гидридов по сравнению с другими классами химических соединений является высокая реакционная способность. Это прежде всего сказывается на отношении гидридов к воздуху. Все гидриды в соприкосновении с воздухом, и еще более с кислородом, взаимодействуют при сравнительно разных температурах. Температура начала взаимодействия зависит от дисперности полученного гидрида и от содержания водорода в нем. [29]
Взаимодействие ниобия с молибденом начинается при температуре 1100 С. С повышением температуры коэффициент адгезии резко возрастает, а при 1300 С образуется сварное соединение, разрушающееся по плоскости контакта. Борирование ниобия повышает температуру начала адгезионного взаимодействия с молибденом на 200, а карбидизация - на 100 С. В случае силици-рования ниобия температура начала взаимодействия его с молибденом не изменяется. С повышением температуры значения коэффициента адгезии возрастают, однако склонность к схватыванию ниже, чем для пары ниобий-молибден. [30]