Cтраница 4
Производство изделий из многих пенопластов состоит во вспенивании полимеров в формах в высокоэластическом состоянии при помощи специальных газообразующих веществ. Последние могут быть твердыми или жидкими. При нагреве полимера с газообразующим веществом до температуры, несколько превышающей температуру перехода полимера в высокоэластическое состояние, под давлением образовавшегося газа происходит вспенивание, газы распределяются в полимере, некоторая часть их растворяется в нем. [46]
При низких молекулярных массах Т несколько увеличивается с ростом молекулярной массы, а затем перестает от нее зависеть. При сравнительно низкой молекулярной массе кристаллический полимер может практически сразу переходить в вязкотекучее состояние ( 7 Гт), т.е. 7 будет температурой перехода полимера не только из кристаллического состояния в аморфное, но и, как у низкомолекулярных соединений, температурой перехода из твердого агрегатного состояния в жидкое. [47]
Основные физико-химические и в первую очередь механические свойства, низкомолекулярных тел связаны с их фазовым состоянием. Однако у аморфных полимеров имеются другие явно выраженные переходы из одного состояния в другое. Хотя они и выражены менее резко, а различия самих состояний менее ощутимы, чем в случае фазовых превращений, тем не менее легко попять, что эти температуры переходов полимеров из одного состояния в другое ( Тс и Гт) являются основными характеристиками свойств аморфных полимеров. [48]
До последнего времени считалось, что материалы, полученные из различных термопластичных смол с применением минеральных солей в качестве газообразователей, обладают очень неоднородной структурой, большим количеством открытых пор и низкой водостойкостью. В связи с этим в 1942 - 1945 гг. в Германии стали ориентироваться в основном на использование в качестве газообразующих веществ сложных органических азосоединений с температурой разложения, близкой к температуре перехода полимера в вязко-текучее состояние. [49]
При нагревании застеклованного полимера в результате теплового движения отдельных участков макромолекул - сегментов, часть межмолекулярных связей нарушается. Сегменты макромолекул начинают скручиваться, благодаря чему энтропия вещества растет и изобарный потенциал уменьшается. Температуры перехода полимера из застеклованного состояния в высокоэластическое и затем в текучее ( температура стеклования и температура текучести) не являются явно выраженными температурными точками, как это имеет место для Т л и ТК1Ш низкомолекулярных веществ. Температуры перехода полимера из одного физического состояния в другое ( фазовое состояние остается жидким) представляют собой температурные интервалы, в которых происходит изменение физико-механических свойств материала. Иногда такой интервал составляет десяток градусов, что объясняется неодинаковостью длины макромолекул полимера - его полидисперсностью. [50]
При нагревании застеклованного полимера в результате теплового движения отдельных участков макромолекул - сегментов - часть межмолекулярных связей нарушается. Сегменты макромолекул начинают скручиваться. Стеклообразное, высокоэластическое и текучее состояния полимера являются его физическими состояними, при этом по своему фазовому состоянию полимерное вещество является жидкостью ( см. табл. 11) или иногда твердым телом при наличии дальнего порядка в упаковке макромолекул. Температуры перехода полимера из застеклованного состояния в высокоэластическое и затем в текучее ( температура стеклования и температура текучести) не являются явно выраженными температурными точками, как это имеет место для температуры плавления и температуры кипения низкомолекулярного вещества. Температуры перехода полимера из одного физического состояния в другое представляют собой температурные интервалы, в которых происходит изменение физико-механических свойств материала. Иногда такой интервал составляет десяток градусов, что объясняется неодинаковостью длины макромолекул полимера - его полидисперсностью. [51]
После снятия нагрузки молекулы постепенно приобретают форму, характерную для равновесного состояния. Температурный интервал, IB котором преимущественно высокоэластические деформации сменяются преимущественно пластическими, условно назван температурой текучести полимера. За этим интервалом расположена область вязко-текучего состояния полимера. Чем ниже температура перехода полимера в эту стадию и выше его текучесть, тем быстрее удается достигнуть однородности материала е зоне сварного шва. [52]
В процессе синтеза полиолефинов и полистирола получаются полимеры с высоким молекулярным весом и расплавы таких полимеров обладают свойствами псевдопластической жидкости. Повышать температуру переработки полиолефинов и полистирола можно только до 300 С, поскольку выше этой температуры все известные в настоящее время термостабилизаторы не эффективны и поэтому температуру 300 С следует считать верхним температурным пределом переработки указанных полимеров. Нижний предел определяется температурой перехода полимера в вязкотекучее состояние и величиной вязкости расплава. [53]
Для таких полидисперсных смесей макромолекул найденная тем или иным способом молекулярная масса всегда будет некоторым средним значением. Молекулярная масса полимера влияет на способность его к течению, реологические свойства материала. С этой точки зрения применение полимеров с высокой молекулярной массой более предпочтительно. От молекулярной массы зависят также температуры перехода полимера из одного физического состояния в другое, называемые температурными характеристиками. Эти характеристики используются при выборе технологических режимов переработки и при определении областей применения изделий. [54]
Эффективность зародышеобразующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных зародышеобразователей, на кристаллизацию показало [384- 386], что при их введении изменяется надмолекулярная структура полимера, поскольку при увеличении концентрации зародышеобразователей повышается скорость протекания процесса. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах перехода полимера в расплав, когда гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются в его объеме. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. [55]