Температура - плавление - кристалл
Cтраница 4
 |
Плавление кристаллических областей-полидекаметиленадипата. Показана экспериментальная зависимость удельного объема от-температуры 44. [46] |
Температуры плавления кристаллических полимеров не столь резко выражены, как температуры плавления истинных кристаллов. Вместо них обычно наблюдается область плавления, которая может распространяться на 10 С или более. Следует заметить, однако, что степень превращения кристаллической фазы в аморфную изменяется неравномерно во всей этой температурной области. Как видно из рис. 67, область плавления относится к плавлению только примерно половины кристаллов. Остаток плавится быстро, по существу, почти при постоянной температуре. [47]
MgO до 5 % вызывает уменьшение скорости кристаллизации и понижает температуру плавления кристаллов. [48]
 |
Диаграммы ДТА для олигомера ОУМ-1 ( 1. хинонного ингибитора ( 4 и олигомера ОУМ-1 с хинонным ингибитором в количестве соответственно ( 2 и, ( J. [49] |
Методом ДТА было установлено, что при введении ингибиторов существенно меняется температура плавления кристаллов и соответственно изменяется течение полимеризации олигомеров. [50]
Температура перехода второго рода не является такой точной констан-той, как температура плавления кристаллов, так как ее величина в боль-шей степени изменяется в зависимости от способа измерения и от состояния образца. [51]
Из изложенного мы можем заключить, что кривая, дающая зависимость температуры плавления кристаллов гомологического ряда от степени полимеризации, должна обладать максимумом. Последнее обстоятельство позволяет ожидать, что ряд высокополимерных веществ должен уже при нормальной температуре обладать или жидкой, или жидкокристаллической структурой. Часто предполагают, что причиной отсутствия кристаллического состояния является медленная кинетика упорядочения длинных цепей вследствие их размеров и перепутанности. [52]
 |
Примеры гистерезиса, обусловленного кристаллизацией переохлажденного полимера. [53] |
Дальнейший нагрев переводит этот отвердевший полимер в текучее состояние только при достижении температуры плавления кристаллов. [54]
Прк температуре Т, находящейся выше температуры плавления кристаллов А, но ниже температуры плавления кристаллов В, начиная от 100 % А и вплоть до состава х, система однофазна. При более высокой концентрации вещества В ( при той же температуре Т ] начинается частичная кристаллизация его, и в области / / / система уже двухфазна: насыщенный раствор В в А и кристаллы В. Соответствующее явление наблюдается и в области / /, где выделяются кристаллы А. Кривые температур плавления системы ( кривые ликвидуса) выпуклы по отношению к оси состава и пересекаются в точке эвтектики, отвечающей составу ха. [55]
Но могут быть и мояотропные системы, у которых жидкокристаллическое состояние проявляется ниже температуры плавления истинных кристаллов. Это обнаруживается в тех случаях, когда вещество способно к переохлаждению без кристаллизации. При охлаждении изотропного расплава такого вещества оно проходит точку кристаллизации без фазового перехода. Это обычное явление переохлаждения, при котором скорость спонтанного образования кристаллических зародышей значительно меньше скорости охлаждения. Только при дальнейшем охлаждении частота гетерофазных флуктуа-дий с достижением критических размеров этих флуктуации становится такой, что начинается быстрый рост истинно кристаллической фазы. Образовавшиеся истинные кристаллиты плавятся уже при более высокой температуре, переходя непосредственно в изотропную ( аморфную) жидкость. Если же переохлажденный расплав, перешедший в жидкокристаллическое состояние, не успел еще закристаллизоваться, то при последующем нагревании наблюдается вновь фазовый переход в аморфный расплав при строго определенной температуре, отвечающей первоначальной точке перехода из аморфного расплава в мезофазу и лежащей, естественно, ниже температуры плавления истинного кристалла. [56]
В машине непрерывного прессования с нагревом полимера трубы изготовляют при температуре, превышающей температуру плавления кристаллов при нормальном давлении. [57]
Страницы: 1 2 3 4