Cтраница 2
![]() |
Зависимость молекулярного веса парафинов от их температуры плавления и показателя преломления. [16] |
Другой расчетный метод определения химического состава парафинов [48, 53] основан на взаимной зависимости показателя преломления и температуры плавления углеводородов. [17]
Если, с другой стороны, предполагаемые примеси обладают температурой плавления, незначительно отличающейся от температуры плавления основного углеводорода, и если молекулы примесей и углеводорода близки друг к другу, то дробная кристаллизация будет неэффективна и приведет к потерям вещества. Так как всегда присутствует не жидкая, а твердая, нетекучая фаза, применение колонки для дробной кристаллизации трудоемко и поэтому редко применяется. Операция с одной тарелкой, в которой экспериментатор выполняет каждую стадию вручную, крайне утомительна, требует много времени и большой затраты вещества, если необходимо провести много стадий, как в веществах, трудно разделимых кристаллизацией. Кроме того; молекулы наиболее вероятных примесей обычно обладают почти таким же строением, как и молекулы получаемого углеводорода, поэтому они будут образовывать структуры с близкими кристаллическими решетками, что приводит к образованию твердых растворов. [18]
Растворимость твердых углеводородов в полярных растворителях, как и в неполярных, уменьшается с повышением температуры плавления углеводородов. Так, твердые углеводороды с температурой плавления 42 растворимы в метилизобутилкетоне в количестве 0 46 г на 100 мл растворителя, а углеводороды с температурой плавления 58 растворяются в тех же температурных условиях лишь в количестве 0 025 г на 100 мл кетона. Низкомолекулярные полярные растворители, плохо растворяя парафины, неспособны растворять полностью масла при низких температурах. [19]
Однако высокая симметрия, вызванная введением в молекулу нескольких радикалов, может очень сильно повысить температуру плавления углеводородов. [20]
При многоступенчатой обработке карбамидом алкано-циклоалкановой фракции показано, что с понижением температуры обработки уменьшаются молекулярная масса и температура плавления комплек-сообразующих углеводородов. Первые 2 фракции, выделенные при многоступенчатой обработке карбамидом, содержат в составе алканы нормальные и слаборазветвленные. Во фракциях, полученных в последующих ступенях обработки карбамидом, кроме алканов содержатся циклоалканы с одним кольцом в молекуле и длинными боковыми цепями преимущественно нормального строения. [21]
На примере моно - и дизамещенных изомерных парафинов 24 ( табл. 10) особенно рельефно можно показать влияние количества и положения заместителей цепи на температуру плавления углеводородов. [22]
На примере моно - и дизамещенных изомерных парафинов С24 ( табл. 6) особенно рельефно можно показать влияние количества и положения заместителей в цепи на температуру плавления углеводородов. [23]
На примере моно - и дизамещеыных изомерных парафинов С24 ( табл. 6) особенно рельефно можно показать влияние количества и положения заместителей в цепи на температуру плавления углеводородов. [24]
Это влияние, очевидно, обусловлено гибкостью связи О - СН2, чем, по-видимому, и объясняется низкая температура плавления алифатических полиэфиров вообще, а также тот факт, что температура плавления линейных низкомолекулярных эфиров ниже температуры плавления соответствующих углеводородов. [25]
Для характеристики кристаллизующихся углеводородов, входящих в те или иные группы однотипных структур, имеет значение не только сама величина температуры плавления, но и соотношение или связь ее с температурой кипения или молекулярным весом, иными словами, температура плавления углеводородов данной группы, отвечающая тому или иному молекулярному весу или температуре кипения. Это соотношение или форма связи между молекулярным весом углеводорода и его температурой плавления, зависящей от структуры молекул, определяет температуру плавления и химическую природу кристаллизующихся и, в частности, твердых углеводородов, которые могут входить в ту или иную фракцию нефти, в то или иное сырье для депара-финизации. [26]
Наличия в топливе относительно небольшого количества высокоплавких углеводородов ( 10 - 20 %) вполне достаточно, чтобы значительно повысить температуры помутнения и застывания топлив. Температура плавления углеводородов зависит от их строения. [27]
В углеводородах из рафинатного парафина, образующих комплекс с карбамидом и не образующих его, практически отсутствуют нафтеновые углеводороды. Из сопоставления температур плавления углеводородов, образующих и не образующих комплекса с карбамидом, видно, что твердые углеводороды изостроения имеют более низкую температуру плавления, чем метановые углеводороды с прямыми боковыми цепями. [28]
Из этих данных следует, что структурные изменения молекул парафинов наиболее заметно отражаются на температуре плавления. Наиболее сильно снижается температура плавления углеводорода при наличии в молекуле алкилзаместителя, имеющего от одного до шести атомов углерода. При дальнейшем увеличении длины цепи алкилзаместителя температура плавления снижается в меньшей мере; только тогда, когда отношение числа атомов углерода в основной неразветвленной цепи к количеству атомов углерода алкилзаместителя близко к четырем, углеводород имеет температуру плавления резко пониженную по сравнению с температурой плавления к-алкана. Разветвление алкилзаместителя приводит к снижению температуры плавления углеводорода. [29]
Влияние природы и положения заместителя на температуру плавления монозамещбнных н-парафинов показано на рис. 27 на примере трех типов углеводородов с одинаковым числом атомов углерода в молекуле. Наиболее резкое снижение температуры плавления углеводорода независимо от природы заместителя происходит при передвижении последнего от первого атома углерода ко второму. При этом температура плавления циклогексилэйкоза-на снижается на 33 С, а фенилэйкозана - на 13 С. Дальнейшее передвижение заместителя к центру молекулы продолжает снижать температуру плавления парафинового углеводорода. [30]