Температура - плавление - углеводород
Cтраница 3
Влияние природы и положения заместителя на температуру плавления монозамещенных н-парафинов показано на рис. 27 на примере трех типов углеводородов с одинаковым числом атомов углерода в молекуле. Наиболее резкое снижение температуры плавления углеводорода независимо от природы заместителя происходит при передвижении последнего от первого атома углерода ко второму. При этом температура плавления циклогексилэйкоза-на снижается на 33 С, а фенилэйкозана - на 13 С. Дальнейшее-передвижение заместителя к центру молекулы продолжает снижать температуру плавления парафинового, углеводорода. [31]
Твердые циклические углеводороды с боковыми цепями нор-мального строения имеют более высокую температуру плавления, чем углеводороды с разветвленными боковыми цепями. Это видно из сопоставления температур плавления углеводородов, образующих и не. Кроме того, необходимо отметить, что твердые ароматические углеводороды содержат в своем составе значительную примесь сернистых соединений, содержащихся также в некоторых твердых нафтеновых углеводородах в виде следов. При разделении парафино-нафтено-вых фракций на активированном угле фракция, десорбированная изооктавом, нами была условно названа фракпией, обогащенной нафтеновыми углеводородами, а фракция, десорбнрованная спирто-бензольной смесью, - фракцией, обогащенной парафиновыми углеводородами. [32]
Эти незаметные количественные изменения переходят затем в изменения явные, коренные, качественные, которые выражаются в скачкообразном переходе от газообразного состояния веществ к жидкому. Аналогичные явления обнаруживаются при наблюдении за температурой плавления углеводородов в пределах гомологического ряда. Здесь также постепенные количественные изменения переходят затем в качественные, выражающиеся в скачкообразном переходе от жидкого состояния к твердому. Упомянутые скачкообразные переходы от одного физического состояния к другому являются, как показывает таблица, не случайными, а закономерными. [33]
Так, появление заместителя в молекуле н-алкана резко снижает его температуру плавления, что видно на примере н-гексакозана и 13-метилпентакозана. Наличие заместителя в конце цепи незначительно снижает температуру плавления углеводорода, в то время как перемещение его положения к центру молекулы резко уменьшает этот показатель изоалканов. [34]
При наличии очень длинной цепи даже изостроения нафтены являются твердыми веществами при комнатной температуре. Однако присутствие разветвленной боковой цепи относительно понижает температуру плавления нафтенового углеводорода. [35]
При обработке 6-метилизоборнеола 50 % - ной серной кислотой на водяной бане продукт реакции состоял из масла и кристаллического вещества; последнее плавилось около 65 С. Дегидратация того же алкоголя с помощью органических кислот ( фталевая, щавелевая) дала несколько лучшие результаты: температура плавления углеводорода достигала 80 С. [36]
Индивидуальные углеводороды ниже определенных температур находятся в кристаллическом или застеклованном состоянии. Переход из кристаллического в жидкое состояние каждого из углеводородов протекает при характерной для него температуре, называемой температурой плавления. Чем ниже температура плавления углеводорода, тем при более низких температурах сохраняет он жидкое состояние, а следовательно, и текучесть. [37]
Для всех классов углеводородов температуры плавления повышаются с увеличением молекулярного веса и температуры кипения. Однако для углеводородов всех классов при одном и том же молекулярном весе температура плавления может колебаться в очень широких пределах. Более того, температура плавления более высокомолекулярного углеводорода часто оказывается значительно более низкой, чем менее высокомолекулярного. Наиболее высокие значения температур плавления имеют углеводороды с очень симметрично построенными молекулами, особенно ароматического характера, в которых 5 или 6 атомов водорода бензольного кольца заменены одинаковыми радикалами. Высокими температурами плавления обладают также углеводороды, имеющие большую прямую цепь, с увеличением длины цепи температура плавления повышается. По мере разветвления цепи температура плавления углеводорода понижается. [38]
Твердые углеводороды нефтяных фракций, так же как и жидкие, представляют собой сложную смесь парафиновых углеводородов нормального строения разной молекулярной массы; изопа-рафиновых, различающихся по числу атомов углерода в молекуле, степени разветвленное и положению заместителей; нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических с разным числом колец и длинными боковыми цепями, как нормального, так и изострое-ния. Температура плавления твердых углеводородов зависит от структуры их молекул, что видно на примере трех типов углеводородов с одинаковым числом атомов углерода в молекуле ( рис. 46), но с разными структурой и положением заместителя. Так, наиболее резко температура плавления углеводородов снижается при перемещении заместителя от первого атома углерода в цепи w - алкана ко второму. При дальнейшем перемещении заместителя к центру молекулы температура плавления продолжает снижаться, причем насыщенные заместители ( см. кривые 2 и 3) оказывают более сильное влияние на снижение температуры плавления углеводорода, чем фенильные радикалы. [39]
Наличие радикалов-заместителей резко снижает температуру плавления углеводорода, и тем значительнее, чем меньше углеродных атомов содержит алкильный заместитель. Циклоалканы от нор-мачьных алканов при одинаковом числе атомов С в молекуле отличаются большим показателем преломления. Циклоалканы - полярные углеводороды, поэтому имеют больший коэффициент адсорбции, чем алканы. Циклоалканы имеют меньшую температуру разложения, чем арены. [40]
Необходимым и основным условием отделения рассматриваемых углеводородов от масла является низкая температура среды; с понижением температуры уменьшается способность высокомолекулярных углеводородов к растворению в масле и происходит их кристаллизация. Различные углеводороды дают разные кристаллы при охлаждении масла, в котором они растворены. Чем выше молекулярный вес и температура плавления углеводорода, тем более мелкие кристаллики он образует при охлаждении. [41]
Неполярными неподвижными фазами можно считать вещества, молекулы которых не содержат полярных функциональных групп: к ним относят соединения, представляющие собой сочетание метальных, метиленовых и других групп, включающих только углерод и водород. Парафиновые неподвижные фазы обладают сравнительно высокой температурой плавления, что ограничивает их применение. Разветвление углеродной цепочки заметно понижает температуру плавления углеводорода, а давление пара изомерного парафина ненамного ниже, чем тот же параметр у н-парафина. [42]
 |
Некоторые физические свойства насыщенных углеводородов. [43] |
В самом деле, из табл. 2 видно, что постепенное изменение количества углеродов в молекуле ведет к небольшим количественным изменениям температуры кипения углеводородов, которые могут быть выявлены лишь с помощью специальных определений. Эти незаметные количественные изменения переходят затем в изменения явные, коренные, качественные, которые выражаются в скачкообразном переходе от газообразного состояния веществ к жидкому. Аналогичные явления обнаруживаются при наблюдении за температурой плавления углеводородов в пределах гомологического ряда. [44]
Наиболее высокие температуры плавления имеют парафиновые углеводороды с длинной неразветвленной цепью углеводородных атомов. Ароматические и нафтеновые углеводороды плавятся при низких температурах ( кроме бензола, mzpa - ксило-ла), однако эти же углеводороды, но с длинной неразветвленной боковой цепью, плавятся при более высоких температурах. По мере разветвления цепи парафинового углеводорода или боковой парафиновой цепи, присоединенной к ароматическим или нафтеновым кольцам, температура плавления углеводородов снижается. [45]
Страницы: 1 2 3 4