Температура - разложение - полимер
Cтраница 4
Полимеры пространственного строения не могут находиться в вязкотекучем состоянии, иногда для них отсутствует и стадия высокоэластического состояния, так как наличие большого количества поперечных связей между макромолекулами препятствует взаимному перемещению цепей или их участков. Полимеры такого пространственного строения вообще не обладают тенденцией к размягчению, потому что их молекулярный вес настолько велик, что тепловое движение макромолекул если и возможно, то лишь при температурах, значительно превышающих температуру разложения полимера. [46]
При температурах выше 140 С поливинилхлорид разлагается с выделением хлористого водорода, который каталитически ускоряет процесс разложения полимера. Разложение сопровождается появлением желтовато-коричневой окраски полимера. Введением стабилизаторов, способных связывать выделяющийся хлористый водород, значительно повышают температуру разложения полимера. [47]
Газопламенное напыление производится следующим образом: порошкообразный материал пропускается через пламя ( где полимер размягчается), а затем он поступает на обогреваемую защищаемую поверхность, ударяясь о которую, размягченные частицы прочно сцепляются с ней, полимер растекается с образованием сплошной пленки покрытия. Повторяя операцию несколько раз, получают покрытие требуемой толщины. Температура нагревания полимера должна быть больше температуры его текучести, но не выше температуры разложения полимера. [48]
Методом термогравиметрии была исследована термостабильность Мп ( П) -, Co ( II) -, Ni ( II) - и 7п ( П) - производных поли-5, 5 -мети-лен - бис - ( п-фениленнитрилметилиден) ди-8 - хинолинолов. Через экспериментальные точки на участке термограммы, предшествующем излому кривой, и на участке, расположенном за изломом, проводятся прямые линии, точка пересечения которых, спроектированная на ось температуры, дает температуру разложения полимера. На рис. 25 ( кривая /) температуры разложения представлены как функции атомных весов металлов, входящих в состав полимерных хелатов. Кривая 2 характеризует зависимость, аналогичную кривой /, найденную для полимерного хелата на основе бмс - ( 8-окси - 5-хинолил) метана. [49]
Термопластичные полимерные материалы перерабатывают в изделия при повышенной температуре и при давлениях, которые могут меняться в широком диапазоне. Характерной особенностью термопластичных материалов является возможность их повторной переработки после первого формования. При этом температура формования изделий не должна превышать температуру разложения полимера. [50]
Потребность в стабилизаторах возникает уже при переработке полимеров. Известно, что для переработки полимерное вещество нужно перевести в текучее состояние и что областью переработки является область температур между температурой плавления и температурой термического распада полимера. Чем шире эта область, чем больше превышение температуры переработки над температурой плавления, тем процесс переработки проходит легче и совершеннее. Расширять эту область, конечно, выгоднее путем повышения температуры разложения полимера стабилизацией, чем путем понижения температуры плавления, так как понижение ее означает и понижение теплостойкости материала. В настоящее время подавляющее большинство полимеров перерабатывается с добавкой стабилизаторов. [51]
Часто температура разложения является единственной характеристикой полимеров, не плавящихся и не размягчающихся при нагревании. Этот метод дает достаточно удовлетворительные результаты для всех полимеров, выделяющих кислые продукты распада. В этом разделе описан более общий и точный способ определения температуры разложения полимеров. [52]
 |
Диаграмма состояния студней I типа. [53] |
Если студень, образовавшийся при набухании при более высокой температуре, охладить, то из него выделится часть жидкости, и ее содержание в студне будет соответствовать равновесной степени набухания при новой, более низкой температуре. Процесс г видимого отделения НМЖ от студня называется синерезисом, или макросинерезисом. Он наблюдается и при образовании сетки в растворе, когда концентрация НМЖ значительно больше равновесной, соответствующей данной степени сшивания. В этом случае студень представляет собою неравновесную двухфазную систему, в которой протекает синерезис до установления состояния равновесия. Следовательно, при температурах ниже температуры разложения полимера студни I типа ведут себя как обратимые равновесные системы. [54]
 |
Зависимость удельного объема полимера Куд от темпе. [55] |
Определение оптимальных условий сушки требует изучения ряда факторов. Прежде всего это чувствительность полимера к тепловой обработке, так как у ряда полимеров может протекать чак деструкция, ведущая к снижению ММ, так и структурирование [15], дающее трехмерные структуры и ведущее тем самым к ухудшению растворимости полимера. Несмотря на то, что температуру и время сушки находят эмпирически, для их определения можно с успехом использовать ТГА и ДТА. При ТГА фиксируется убыль массы в зависимости от температуры. Это дает возможность определить наличие остатков растворителя, а также температуру разложения полимера, при которой выделяются летучие компоненты. ДТА позволяет найти 7 с и Тпл полимера, а также оценить тепловые эффекты реакций, протекающих в полимере. Оба метода дают значения минимальной и максимальной температуры сушки и позволяют установить время, требуемое для удаления растворителя из полимерной пленки. [56]
 |
Зависимость удельного объема полимера Куд от темпе-тс 7лл Т ратуры. [57] |
Определение оптимальных условий сушки требует изучения ряда факторов. Прежде всего это чувствительность полимера к тепловой обработке, так как у ряда полимеров может протекать как деструкция, ведущая к снижению ММ, так и структурирование [15], дающее трехмерные структуры и ведущее тем самым к ухудшению растворимости полимера. Несмотря на то, что температуру и время сушки находят эмпирически, для их определения можно с успехом использовать ТГА и ДТА. При ТГА фиксируется убыль массы в зависимости от температуры. Это дает возможность определить наличие остатков растворителя, а также температуру разложения полимера, при которой выделяются летучие компоненты. ДТА позволяет найти Тс и Тпл полимера, а также оценить тепловые эффекты реакций, протекающих в полимере. Оба метода дают значения минимальной и максимальной температуры сушки и позволяют установить время, требуемое для удаления растворителя из полимерной пленки. [58]
Страницы: 1 2 3 4