Cтраница 4
Когда в определенных условиях холодно пламенной зоны области медленного окисления происходит ускоренное развитие вырожденно-разветвлен-ной реакции, воспринимаемое как холодное пламя, то одновременно с нарастанием материальной ценной лавины происходит и все ускоряющееся выделение тепла. В разобранных выше современных представлениях о природе холодного пламени принимается, что это выделяющееся тепло способно повысить температуру реагирующей смеси до температур зоны отрицательного температурного коэффициента скорости. В условиях этой зоны скорость разветвления, а в результате этого и скорость реакции резко падает и, следовательно, резко уменьшается тепловыделение. В итоге измененная смесь охлаждается, возвращаясь обратно в холодно-пламенную зону. [46]
Карташев исследовал также процесс нитрования фенола в растворе уксусноэтшювого эфира. Произведенные им наблюдения показали, что в ходе процесса можно выделить два периода: начальный период, проходящий без изменения температуры реагирующей смеси, и второй период экзотермической реакции, причем подъем температуры происходит вначале медленно, а затем более быстро. Такое течение реакции указывает на то, что при взаимодействии между фенолом и азотной кислотой имеет место автокаталитический процесс, развитие и протекание которого происходят за счет некоторой промежуточной реакции, являющейся источником образования катализатора. [47]
Если происходит разветвление цепи и число новых цепей, возникающих в короткий период времени, больше числа обрывающихся цепей, то скорость реакции быстро растет, реакция может перейти во взрыв, хотя температура не столь высока, чтобы произошел тепловой взрыв. Опыт показывает, что переход реакции во взрывной режим возможен только при вполне определенных давлениях ( или концентрациях) и температурах реагирующей смеси. При данной температуре существуют пределы давлений, в области которых возможен взрыв или самовоспламенение. Такого типа взрыв называется цепным. [48]
Если происходит разветвление цепей и если число новых цепей, возникающих в короткий период времени, больше числа обрывающихся цепей, то скорость реакции быстро увеличивается и может произойти взрыв, хотя температура и не повышается настолько, чтобы был возможен тепловой взрыв. Опыт показывает, что переход реакции во взрывной режим возможен только при вполне определенных давлениях ( или концентрациях) и температурах реагирующей смеси. При данной температуре существуют пределы давлений, в области которых возможен взрыв или самовоспламенение. [49]
![]() |
Пример различной формы температурного профиля по длине змеевика. [50] |
Смесь перерабатываемого сырья и водяного пара-разбавителя поступает в радиантный змеевик печи из конвекционного змеевика с температурой порядка 550 - 600 С. В радиантном змеевике углеводородное сырье и пар дополнительно подогреваются и углеводороды подвергаются термическому разложению ( пиролизу) в объеме труб змеевика, причем конструкция печи обеспечивает непрерывное повышение температуры реагирующей смеси по мере продвижения от входа в радиантный змеевик к выходу из него. [51]
В общих чертах это явление сводится к тому, что в результате химического процесса богатые энергией продукты реакции или сами отдают избыток своей энергии в виде излучения, или возбуждают сталкивающиеся с ними молекулы. Испускание происходит при этом в виде отдельных, единичных актов и обладает вполне определенными, характерными для данной реакции частотами. Температура реагирующей смеси может при этом не повышаться значительно; излучение уже не удовлетворяет законам тепловой радиации, являясь в некоторых областях спектра более интенсивным, чем излучение абсолютно черного тела при той же температуре. Таким образом, по самой своей сути хемилюминесценция является неравновесным процессом излучения. Кроме того, хемилюминесценция характерна также наличием определенной длительности послесвечения, определяемой длительностью возбужденных состояний. [52]
![]() |
Схема печи для каталитического разложения метана водяным паром. [53] |
Процесс проходит в присутствии никелевого катализатора, которым заполняются трубы, размещенные в огнеупорной камере. В межтрубном пространстве сгорает газ. В результате интенсивного подвода теплоты температура реагирующей смеси в трубах поддерживается на уровне 700 - 750 С. [54]