Cтраница 3
Снижение температуры стеклования полимера, пропорциональное объемной доле введенного пластификатора, связано с уменьшением вязкости системы, ее разбавлением, что способствует увеличению гибкости полимерных цепей, а следовательно, и конформационного набора системы. [31]
Повышение температуры стеклования полимера с ростом молекулярной массы объясняется в основном увеличением его плотности за счет повышения концентрации в нем химических связей, образующихся в процессе полимеризации. [32]
Понижение температуры стеклования полимера, обусловленное введением пластификатора, различно для разных систем и часто носит избирательный характер. Максимальное понижение температуры стеклования полистирола достигается добавлением всего лишь 10 % парафина. При добавлении больших количеств происходит расслоение. Для полярного полиметилметакрилата, несмотря на то что гибкость его макромолекул понижена вследствие стерических затруднений, понижение температуры стеклования с 125 до 87 С достигается при введении 10 % полярного пластификатора. Для понижения температуры стеклования еще на 50 нужно ввести 30 % полярного пластификатора. [33]
![]() |
Влияние содержания воды на температуру стеклования волокон ПЭТФ. [34] |
ГСТр - температура стеклования полимера, ГСТ5 - температура стеклования растворителя. [35]
Тст - температура стеклования полимера; М - константа, равная 7 5 для молекул растворителя, обладающих неограниченной гибкостью, 6 0 для молекул растворителя, гибкость которых равна гибкости полимера, и 4 8 в случае жестких молекул растворителя. Это уравнение лучше описывает данные для влажных волокон в широком интервале значений водопоглощения. [36]
Однако ниже температуры стеклования полимера скорость диффузии кислорода мала вследствие очень высокой вязкости среды. Поэтому изменения в образцах, если это не очень тонкие пленки, происходят сначала в наружных слоях. Наличие различных неоднородностей и загрязнений уменьшает стабильность полимера при действии повышенной температуры. [37]
Те - температура стеклования полимера с бесконечно высоким молекулярным весом, К - константа, Г - плотность сшивки ( разд. [38]
Гсо - температура стеклования полимера до сшивания; Гс - Гсо - увеличение Гс полимера, обусловленное только эффектом сшивания после поправки на эффект сополимеризации. [39]
Для определения температуры стеклования полимеров Никитин и Волчек [140] предложили использовать метод поляризованных инфракрасных спектров. [40]
![]() |
Зависимость температуры хрупкости в гомологическом ряду полиакрилатов от количества углеродных атомов ( СН. - групп в боковой цепи полн. мерл. [41] |
Однако снижение температуры стеклования полимеров в зависимости от длины боковых групп в некоторых случаях проходит через минимум, после которого увеличение длины боковых групп уже усиливает жесткость и повышает температуру хрупкости полимера. [42]
Для снижения температуры стеклования полимера применяют химически активные пластификаторы. Теплостойкость при этом снижается в меньшей степени, чем при использовании инертных пластификаторов, и температурный интервал эксплуатации клея резко расширяется. Если в качестве пластификатора клея служат эластомеры, возрастает скорость релаксационных процессов и уменьшаются остаточные напряжения в клеевых соединениях. Поэтому совмещение эпоксидных, фенольных и других смол с каучуками является одним из наиболее перспективных способов регулирования температурной зависимости прочности клеевых соединений. Скорость снижения прочности соединений на модифицированных эпоксидных ( ЭПЦ-1, К-153, К-147, К-134, КС-5) и полиэфирных ( КС-2) клеях с температурой пропорциональна количеству эластомера. [43]
Для определения температуры стеклования полимеров применяются разные методы. Полученные результаты не всегда хорошо согласуются между собой, но обычно находятся в одном и том же интервале температур. Методы измерения очень чувствительны к разным видам движения макромолекул. Разные времена релаксации и исключительно сильная зависимость диэлектрических потерь от наличия диполей свидетельствуют, по-видимому, ораз-лично м механизме колебательных процессов. [44]
![]() |
Значения инкрементов K t для различных атомов и типов межмолекцлярного взаимодействия. [45] |