Cтраница 2
Хотя температура удерживания представляет собой наиболее существенную характеристику в ГХПТ, здесь будет также уместно рассмотреть удерживаемый объем - эту самую важную характеристику в изотермической хроматографии. Поэтому поучительно исследовать материал, изложенный в предыдущих разделах с точки зрения удерживаемых объемов. Как и в изотермической хроматографии, удерживаемый объем равен произведению времени удерживания на скорость потока. [16]
Сравнивают температуру удерживания с экспериментальным значением. Если вещества идентичны, то температуры удерживания в пределах ошибки опыта должны совпадать. [17]
TR - температура удерживания, при которой появляется максимум пика; Т0 - начальная температура программирования; RJ - скорость программирования температуры. [18]
![]() |
Зависимость л / со от температуры удерживания для различных углеводородов. [19] |
Точками отмечены температуры удерживания для различных программ, значение т и ю которых указаны справа. [20]
Для расчета температур удерживания по данным, полученным в изотермических условиях, сначала измеряют изотермические удерживаемые объемы при нескольких различных температурах в интересующем исследователя интервале. Используют значения объема мертвого пространства Vm для получения удерживаемых объемов при нескольких температурах и строят кривую зависимости 1 / V от температуры. Интеграл левой части уравнения ( 24 - 44) является площадью под кривой зависимости 1 / V от температуры в интервале от выбранного нижнего до верхнего предела температуры. Получить интеграл аналитическим методом трудно; более простым является графический метод. Интегралы для различных верхних температурных пределов наносят в зависимости от верхнего предела температуры для получения характеристических кривых, которые соответствуют температурам удерживания для различных линейных программ, задаваемых значениями r / F. [21]
Данные по температурам удерживания компонентов смеси и их поправочные коэффициенты представлены IB таблице. [22]
![]() |
Изотермические удерживаемые объемы гипотетических гомологов на четырех неподвижных фазах из 16. [23] |
В общем, константы температур удерживания, предложенные Мерриттом и Уолшем, по-видимому, менее полезны, чем соответствующие отношения изотермических удерживаемых объемов. Возможно, это краткое обсуждение природы отклонений от линейности в ходе температур удерживания и от постоянства разностей температур удерживания на двух неподвижных фазах сможет способствовать установлению обоснованного суждения о ценности использования констант температур удерживания в качестве вспомогательного инструмента при идентификации неизвестных пиков в ГХПТ. [24]
![]() |
Зависимость температуры удерживания от скорости нагрева для гипотетических веществ с энтальпией растворения 6 - 10 ккал / молъ ( Гиддингс, 1960. [25] |
Тт мало влияет на температуру удерживания, уравнение ( 17) может применяться для приближенного расчета величин Тт при постоянной объемной скорости газа-носителя. [26]
Удерживание пика часто характеризуют температурой удерживания, т.е. температурой, при которой выходит максимум пика. Это фундаментальная величина в газовой хроматографии с программированием температуры, и ее значение сравнимо с объемом удерживания и временем удерживания. Например, температура удерживания возрастает линейно с числом атомов углерода некоторых гомологических рядов, таких как нормальные алканы. [27]
Имеются доказательства того, что температуры удерживания несколько повышаются с уменьшением размера пробы, как следовало бы ожидать для процесса адсорбции [26, 27]; поэтому применять указанные фенильные числа следует с осторожностью. [28]
Выбор условий, обусловливающих повышение температур удерживания, приводит к более благоприятным пределам детектирования ( разд. [29]
На рис. 7 представлена зависимость температуры удерживания от 3 на примере двух гипотетических веществ с величинами АН0, равными 6000 и 10 000 кал / моль. [30]