Температура - удерживание
Cтраница 4
Однако при таком методе должна быть известна температура удерживания. Поэтому Бауман, Клавер и Джонсон ( 1962) проводили приближенный расчет температур удерживания с неисправленными значениями ug или F 1 и лишь затем вводили поправку на давление на входе колонки при этой температуре. Эти авторы и Рован ( 1961) экспериментально показали, что для расчета могут применяться неисправленные значения ug и F n в том случае, если в величину используемых объемов удерживания также не вводились поправки на давление. Недостаток этого метода состоит в том, что вследствие зависимости неисправленного удерживаемого объема от линейной скорости газа-носителя [ см. связь между объемной скоростью и pv в уравнении ( 5) 1 для каждого значения ug или Fm должен быть получен соответствующий объем удерживания. [46]
Однако при таком методе должна быть известна температура удерживания. Поэтому Бауман, Клавер и Джонсон ( 1962) проводили приближенный расчет температур удерживания с неисправленными значениями ug или F 1 и лишь затем вводили поправку на давление на входе колонки при этой температуре. Эти авторы и Рован ( 1961) экспериментально показали, что для расчета могут применяться неисправленные значения ug и F n в том случае, если в величину используемых объемов удерживания также не вводились поправки на давление. Недостаток этого метода состоит в том, что вследствие зависимости неисправленного удерживаемого объема от линейной скорости газа-носителя [ см. связь между объемной скоростью и р в уравнении ( 5) ] для каждого значения ug или Fm должен быть получен соответствующий объем удерживания. [47]
 |
Изотермические удерживаемые объемы гипотетических гомологов на четырех неподвижных фазах из 16. [48] |
Как было показано в предыдущем разделе, температуры удерживания гомологов находятся лишь в весьма приблизительной линейной зависимости от числа углеродных атомов; в соответствии с этим разности в температурах удерживания оказываются только приблизительно постоянными. По-видимому, можно подобрать рабочие значения rIF, которые дадут относительно постоянные разности в температурах удерживания, но вряд ли можно дать общий рецепт относительно выбора лучшей программы для всех случаев. [49]
Генри сорбата при начальной температуре колонки и температуре удерживания. [50]
 |
Изменения температуры удерживания для гипотетических гомологических рядов при постоянном давлении. Условия те же, что. [51] |
Несмотря на неопределенность, касающуюся точности линейной зависимости температуры удерживания от числа углеродных атомов или от температуры кипения, эта общая зависимость находит широкое применение. Она служит основой для системы идентификации веществ, описанной в разд. Другим ее применением является имитированная дистилляция ( разд. ГХПТ заменяет методы обычной дистилляции, применяемые для характеристики нефтяных фракций. [52]
Интервал температур кипения в общем показывает область изменения температур удерживания или логарифмов удерживаемых объемов. Это соответствие выполняется более точно для колонок с неполярными или малополярными неподвижными фазами или по крайней мере для растворенных веществ, не образующих водородных связей ( см. разд. Для полярных веществ наблюдаются существенные отклонения. Следовательно, выражение смесь с широким интервалом температур кипения является до некоторой степени относительным. [53]
Требования, предъявляемые к объему пробы, и температуру удерживания можно контролировать независимо путем варьирования начальной температуры. Таким образом, представляется возможность соединить способность к разделению проб большого объема; оптимальной формой пиков, обеспечивающей наиболее точное измерение. [54]
Повышенная скорость потока уменьшает число тарелок и понижает температуру удерживания. Следовательно, для любого данного времени анализа существует оптимальное значение длины колонки, количества неподвижной фазы, скорости нагрева, скорости потока и начальной температуры. [55]
Отношение скорости нагрева и скорости потока газа-носителя определяет температуру удерживания компонентов. Для каждой колонки существует оптимальное соотношение, которое связано с количеством неподвижной жидкой фазы в колонке. Скорость анализа может быть повышена за счет увеличения скорости нагрева и скорости потока газа-носителя, однако эффективность колонки в этих условиях снижается. В случаях анализа сложных смесей следует применять низкую скорость нагрева, которая позволяет получить высокую степень разделения. [56]
В настоящей главе будут рассмотрены основные зависимости между температурой удерживания и скоростью нагрева, скоростью газа-носителя и другими рабочими характеристиками ГХПТ. Одновременно будет установлена взаимосвязь этих характеристик с изотермическими удерживаемыми объемами и, исходя из этой взаимосвязи, обосновано вычисление температур удерживания для ГХПТ. Эти вопросы будут рассмотрены применительно к различным режимам программирования температуры. [57]
 |
Применение характеристических кривых при более высокой начальной температуре. [58] |
Если эти отрезки привести к общему началу, то температуры удерживания, соответствующие выбранной начальной температуре, можно получить из единственной линии r / F. На рис. 35 ( Б и В) представлен для некоторых веществ ряд характеристических кривых, построенных для выбранных более высоких начальных температур. При достаточно низких начальных температурах все характеристические кривые имеют одинаковую форму. Различие во взаимодействии неподвижной фазы с растворенным веществом определяется главным образом температурами, при которых кривые начинают удаляться от оси абсцисс. При этих температурах теплоты растворения ЛЯ растворенного вещества в неподвижной фазе увеличиваются. В результате общего параллельного характера изменения АЯ и энтропии А ( разд. [59]
Для хроматографического разделения с программированием температуры важным параметром является температура удерживания. [60]
Страницы: 1 2 3 4