Температура - удерживание
Cтраница 3
 |
Зависимость температуры удерживания от скорости нагрева для гипотетических веществ с энтальпией растворения 6. [31] |
На рис. 7 представлена зависимость температуры удерживания от р на примере двух гипотетических веществ с величинами & Н, равными 6000 и 10 000 кал / моль. [32]
Нужно указать время удерживания и температуру удерживания, особенно в тех случаях, когда программа не описана тщательно иным способом. Относительное время удерживания и относительный объем не должны применяться. [33]
Точки на рис. 4 отвечают температурам удерживания, полученным в опытах при различной величине отношения pY / 1 1, указанного на рисунке. Хотя абсолютные значения величин 3 и Fm меняются на порядок, точки практически ложатся на расчетные кривые. [34]
 |
Характеристические кривые зависимости r / F от температуры удерживания для углеводородов от пропана ( 1 до октана ( 6, полученные по хроматографическим данным, представленным на 24 - 4. [35] |
Знание изотермического удерживаемого объема при температуре удерживания существенно, поскольку ширина пика зависит от двух факторов - коэффициента разделения во время элюи-рования и ширины полосы, которую будет иметь растворенное вещество при выходе из колонки. Когда коэффициент разделения мал, ширина пика приближается к предельному значению, которое соответствует коэффициенту разделения, равному нулю. Для веществ, имеющих большой коэффициент разделения, ширина пика зависит главным образом от коэффициента разделения, поэтому следует знать коэффициент разделения на выходе колонки, где появляется пик; изотермический удерживаемый объем позволяет рассчитать коэффициент разделения. [36]
В некоторых случаях важно, чтобы температуры удерживания были невелики. Это имеет место при анализе нетермостойких соединений или при использовании в качестве неподвижной фазы жидкости с относительно высоким давлением пара. Достигаемое при этом понижение температуры удерживания не так уж велико, зато вследствие увеличения критерия разделения допустимо уменьшение длины колонки или повышение величины F 1 или ug, так что анализ может проводиться при значительно меньших максимальных температурах. [37]
В некоторых случаях важно, чтобы температуры удерживания были невелики. Это имеет место при анализе нетермостойких соединений или при использовании в качестве неподвижной фазы жидкости с относительно высоким давлением пара. Достигаемое при этом понижение температуры удерживания не так уж велико, зато вследствие увеличения критерия разделения допустимо уменьшение длины колонки или повышение величины Fm или ug, так что анализ может проводиться при значительно меньших максимальных температурах. [38]
 |
Стадии вычисления температуры удерживания с помощью безразмерных кривых, приведенных на 53 и 54. [39] |
Простейшим применением безразмерных кривых является вычисление температур удерживания при использовании соответствующего набора констант удерживания. Процедура аналогична описанной в разд. [40]
Роуэн предположил [5], что повышение температуры удерживания, вычисленной без учета вклада мертвого объема, равно наблюдаемому повышению температуры, соответствующему температуре удерживания воздуха. [41]
Применяя предложение Роуэна, для определения температур удерживания в капиллярной ГХПТ можно было бы получить температуру удерживания для капиллярной колонки путем сложения повышения температуры для наполненной колонки с температурой удерживания воздуха на капиллярной колонке. Из рис. 57 ясно видно, что температура была бы слишком высокой даже при малых значениях г IF. [42]
Методика применения диаграммы Роуэна для предсказания температур удерживания аналогична процедуре, показанной на рис. 55 для диаграммы Сэда - Стернберга, и заключается в следующем. [43]
Очень существенное значение имеет точное определение температур удерживания для контрольных веществ. Для этого есть два способа: либо добавлять контрольные вещества непосредственно к пробе, либо измерять их на отдельной хроматограмме. В первом случае ошибки, связанные с колебаниями температуры и скорости потока, будут минимальны. Применение этого способа зависит от сложности пробы и от чистоты имеющихся стандартов; примеси в стандартных веществах могут дать посторонние пики, которые смогут мешать определению основных компонентов. Стандартные образцы предельных углеводородов высокой степени чистоты часто оправдывают свою высокую стоимость. При определении температур удерживания по второму способу, в том случае, если н-алканы можно идентифицировать однозначно, наличие примесей не создает дополнительных трудностей. [44]
В газовой хроматографии с температурным программированием температуру удерживания удобнее всего представлять в виде линейной зависимости от числа углеродных атомов ( см. рис. 24 - 10), хотя связь между числом углеродных атомов и температурой удерживания не строго линейна. [45]
Страницы: 1 2 3 4