Верхняя критическая температура - смешение
Cтраница 4
 |
Зависимость прозрачности растворов поли-л-феняленизофталамяда в диметилформамиде. [46] |
Эта система имеет нижнюю критическую температуру смешения. Аналогично ведет себя система диметилацетамид-поли-лг-фениленизофталамид. Интересно отметить, что по косвенным данным [36], один из наиболее широко применяемых растворителей - М - метил-2 - пирролидон - образует с поли-ж-фениленизо-фталамидом растворы с верхней критической температурой смешения. [47]
 |
Температурная зависимость ограниченной взаимной растворимости двух жидкостей. [48] |
Температурная зависимость состояния двухкомпонентной системы ограниченно смешивающихся жидкостей ( А и Б) графически изображена на рис. V.3. Площадь, ограниченная замкнутой кривой, показывает область температур и соотношений компонентов, при которых нет полного смешения двух жидкостей и происходит расслоение системы на две фазы. Температуры и соотношения компонентов, лежащие вне этой площади, характеризуют полное смешение жидкостей. Точки ГкР и Пр являются верхней и нижней критическими температурами взаимного неограниченного смешения жидкостей. Чем ниже верхняя критическая температура неограниченного смешения системы полимер - растворитель, тем лучше полимер растворяется в растворителе. [49]
 |
Типичная диаграмма. [50] |
Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этил целлюлоз а лучше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании; io же наблюдается при растворении нитрата целлюлозу в этаноле. Система голипропиленоксид - вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения: верхняя критическая температура смешения выше нижней. [51]
Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этил целлюлоза луч-растворитель, ше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании; то же наблюдается при растворении нитрата целлюлозы в этаноле. Система г. олипропиленоксид - вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения: верхняя критическая температура смешения выше нижней. [52]
В областях, где вследствие диффузии раствор оказался пересыщенным по полимеру, образуются участки, в которых среднее время жизни контактов полимер - полимер превышает среднее время жизни контактов полимер - растворитель. Эти участки являются зародышами каркасной фазы. Скорость прохождения этой стадии процесса зависит от растворимости полимера в данных условиях. Чем хуже растворимость полимера, тем быстрее идет процесс на этой стадии. Для систем с верхней критической температурой смешения при повышении температуры должно замедляться образование зародышей каркасной фазы, что приведет к уменьшению их количества. Наряду с формированием каркасной фазы формируются участки жидкой фазы. Далее, за счет выделения из раствора новых порций полимера происходит рост структурных элементов и развитие сетчатого полимерного каркаса. Полимер переходит из вязкотекучего в высокоэластическое состояние. Затем происходит уплотнение полимерного каркаса и синеретическое отделение жидкой фазы. В ряде случаев полимер переходит из высокоэластического в стеклообразное состояние. [53]
Страницы: 1 2 3 4