Равновесная температура - плавление
Cтраница 3
В принципе для расчета равновесной температуры плавления при помощи уравнения ( 9) необходимо экспериментально определить только одну температуру плавления. Однако мелкие кристаллы нестабильны, и это сильно осложняет проведение точных расчетов. Как правило, тонкие ламели совершенствуются при отжиге и плавятся щ более высоких температурах как совершенные кристаллы ( гл. [31]
 |
Зависимость логарифма температуры плавления 1 § 7ПЛ от напряжения а. [32] |
Величина ТпЛ имеет смысл равновесной температуры плавления ненапряженного материала. [33]
Согласно [ Збб ], равновесная температура плавления этой формы, определенная экстраполяцией зависимости Т от Тк, равна 170 С. [34]
Зксперимен-иьные данные, согласно которым равновесная температура плавления жет быть более высокой, обсуждаются в гл. Наиболее вероятно, ) эти данные были получены для ориентированных образцов или при эегреве кристаллов. [35]
Как было показано Манделькерном40, равновесная температура плавления высокомолекулярного линейного полиэтилена близка к 137 С. Однако как в процессе кристаллизации, так и при плавлении равновесные условия реализуются крайне редко. Поэтому обычно плавление линейного полиэтилена, используемого в различных процессах переработки, заканчивается при 132 - 135 С. Как и вообще для всех полимеров, плавление полиэтилена не завершается при какой-либо одной температуре ( сколь бы долго ни выдерживался полимер при этой температуре), так что приходится говорить об интервале ( области) плавления. Однако для линейного полиэтилена этот интервал относительно узок. Плавление практически не происходит при температурах ниже 120 С и в основном завершается при 130 С. [36]
Эта формула позволяет рассчитать величину равновесной температуры плавления, но она справедлива только для статистических сополимеров. Применительно к разветвленным полиэтиленам она справедлива только для полиэтиленов с боковыми ответвлениями, хаотически расположенными вдоль основной цепи. [37]
По сравнению с методом определения равновесной температуры плавления экстраполяцией температур плавления низкомолекулярных соединений преимущество рассматриваемого метода состоит в том, что экстраполяция проводится в более узком интервале. Это уменьшает влияние температурной зависимости теплоты плавления. Кроме этого, в уравнение ( 9) входит отношение поверхностной свободной энергии к теплоте плавления, которое меньше изменяется с температурой, чем сама теплота плавления. Остающимися источниками систематической ошибки при экстраполяции с использованием уравнения ( 9) могут быть: 1) негомогенность образцов, Которая способна приводить к понижению температуры плавления, если обусловлена присутствием растворителя ( разд. [38]
Мень шая энтропия плавления обусловливает более высокую равновесную температуру плавления полипропилена. [39]
AT, равная разности между равновесной температурой плавления полимера и температурой, при которой проводят кри сталлизацию. При степенях переохлаждения около 15 - 20 С или несколько выше кристаллизация приводит к формированию кристаллов, в которых цепи находятся в складчатых конфор-мациях. [40]
Согласно соотношению ( 92), равновесная температура плавления такой сетки должна увеличиваться по сравнению с температурой плавления исходной несшитой системы. [41]
Так, было установлено, что равновесная температура плавления недеформированного каучука ТиЛ - 40 С, однако скорость кристаллизации каучука вблизи этой температуры очень низка, и наблюдать ее практически не удается. Каучук плавится при температуре около 30 С, но, учитывая низкую теплопроводность каучука, для ускорения плавления его прогревают при 50 - 70 С. [42]
Как было показано Манделькерном 40, равновесная температура плавления высокомолекулярного линейного полиэтилена близка к 137 С. Однако как в процессе кристаллизации, так и при плавлении равновесные условия реализуются крайне редко. Поэтому обычно плавление линейного полиэтилена, используемого в различных процессах переработки, заканчивается при 132 - 135 С. Как и вообще для всех полимеров, плавление полиэтилена не завершается при какой-либо одной температуре ( сколь бы долго ни выдерживался полимер при этой температуре), так что приходится говорить об интервале ( области) плавления. Однако для линейного полиэтилена этот интервал относительно узок. Плавление практически не происходит при температурах ниже 120 С и в основном завершается при 130 С. [43]
Согласно Икеда [ 109], экстраполированное значение равновесной температуры плавления находится между 281 и 283 С. [44]
Таким образом, увеличение скорости кристаллизации вблизи равновесной температуры плавления под действием напряжения приводит к образованию наиболее равновесных полимерных кристаллов - монокристаллов с вытянутыми цепями, как это наблюдается и под действием давления. [45]
Страницы: 1 2 3 4