Cтраница 4
В связи с этим для определения равновесных температур плавления указанных полимеров приходится прибегать к методам экстраполяции, описанным в разд. [46]
Влияние всех этих четырех факторе на равновесную температуру плавления будет рассмотрено ниже. [47]
Из этого можно сделать вывод, что равновесная температура плавления должна быть скорее всего выше, чем экспериментально определяемые температуры неравновесного плавления. Однако следует при этом также учитывать возможность перегрева кристаллов, в результате которого температуры необратимого плавления становятся слишком высокими. [48]
Согласно требованиям теории предельная температура определяется как равновесная температура плавления Тал. В предельном ( теоретически) случае гомогенного полимера бесконечно высокого молекулярного веса, образующего идеально упорядоченную кристаллическую фазу, плавление должно быть прерывным и происходить при строго определенной температуре. [49]
R - газовая постоянная; Гпл - равновесная температура плавления; Т - текущая температура; k0, Ф - константы. [50]
![]() |
Микроструктура линейного полиэтилена. [51] |
Следовательно, у таких сеток следует ожидать увеличение равновесной температуры плавления. [52]
Теоретически было показано [2-4], что растяжение повышает равновесную температуру плавления и можно ожидать, что этот эффект окажет влияние на кинетику кристаллизации. Кроме того, недавно показано [5], что по мере увеличения степени вытягивания исходного материала происходят значительные изменения морфологии кристаллической фазы. [53]
![]() |
Характер зависимости степени кристалличности а ( а и теплоемкости при постоянном давлении Ср ( б от температуры и области плавления. [54] |
Существование четырехугольника плавления объясняет многие безуспешные попытки найти равновесную температуру плавления полимеров. Манделькерн [45] предложил определение этой температуры ( Тпл) как температуры, при которой в системе исчезают последние следы кристаллической фазы ( рис. III. [55]