Тенденция - молекула
Cтраница 3
Ае линейно зависит от р, причем Aes нитробензола при всех температурах была принята равной нулю. При температурах ниже 10 С в чистом ацетоне и его концентрированных растворах наблюдаются отклонения от линейного хода зависимости esv от / Т, связанные с тенденцией молекул ацетона к упорядоченной взаимной ориентировке при низких температурах. [31]
Берберин образует комплекс с ДНК, что установлено его со-осаждением в ультрацентрифуге, а также уменьшением максимума поглощения и батохромным сдвигом последнего при увеличении концентрации ДНК в растворе. Найдено, что сам берберин при уменьшении концентрации раствора показывает сдвиг максимума поглощения в сторону красной части спектра, что, по-видимому, свидетельствует - о тенденции молекул берберина ко взаимному присоединению. [32]
Подсчет коэффициентов упаковки для соединений с водородными связями и рассмотрение характера упаковки молекул в таких кристаллах показывают, что требования плотной упаковки осуществляются прежде всего и никогда не входят в конфликт с тенденцией молекул сблизиться определенными частями. Ни по значениям коэффициентов упаковки, ни по своим федоровским группам кристаллы этих соединений с водородными связями ничем не выделяются. [33]
 |
Зависимость п / с от концентрации с растворов. [34] |
Определение молекулярного веса по осмотическому давлению разбавленных растворов является в настоящее время одним из наиболее распространенных методов нахождения молекулярного веса. Благодаря тому, что растворы полимеров легко очистить от примесей, полученные этим методом средние молекулярные веса являются гораздо более достоверными, чем численные веса, определенные тем же методом для коллоидных систем. Неточности при определении молекулярного веса осмотическим методом возможны чаще всего из-за тенденции молекул к ассоциации. [35]
При значительно более низких температурах коэффициент С ( Т) уменьшается и изменяет знак вблизи температуры 380 К. Другими словами, шесть молекул не могут находиться в виде двух триплетов, имеющих такую же низкую общую энергию, как и энергия трех пар молекул. Следовательно, тот факт, что коэффициент С ( Т) фактически отрицателен при температурах ниже 650 К, свидетельствует о том, что тенденция молекул воды объединяться в кластеры сильнее, чем это следует из расчетов. [36]
Это в значительной мере объясняется ослабленным ( вследствие более низкой диэлектрической проницаемости среды) взаимодействием между растворителем и ионом металла. Для удаления молекулы растворителя из ближайшего окружения иона металла и замещения ее молекулой лиганда требуется меньшая работа. Однако этот эффект обычно меньше, чем можно было бы ожидать, принимая во внимание измеренное значение диэлектрической проницаемости. Связано это с преимущественной тенденцией молекул воды заполнять оболочку вокруг иона металла. [37]
В результате полимерные цепи распрямляются точно так же, как если бы они подвергались воздействию внешней силы. Отличие заключается лишь в том, что в случае набухания это скорее трехмерное ( или объемное) расширение, чем одноосное растяжение. Сходство рассматриваемых явлений состоит еще и в том, что, как и при растяжении, в условиях расширения приходится преодолевать сопротивление цепей, стремящихся сократить свою длину. В результате этих двух эффектов, а именно тенденции молекул жидкости смешаться с полимером или продиффундировать в полимер и тенденции молекулярной сетки сократиться до меньшего объема, устанавливается состояние равновесия, при котором в полимере содержится определенное количество жидкости, соответствующее равновесной степени набухания. [38]
Если определение молекулярного веса ДНК связано с особыми трудностями ( из-за большого размера молекулы и ее двухспиральной структуры), то точное измерение молекулярного веса РНК в принципе не сложнее, чем определение молекулярного веса любого белка или другого полимера. В разбавленных солевых растворах РНК, молекулярный вес которых варьирует от 26 000 до 2 000 000, имеют довольно компактную конформацию. Таким образом, они имеют размеры и структуру, для изучения которых вполне приложимы обычные физико-химические методы исследования макромолекул. Чтобы понять причину этого, следует уяснить себе те трудности, с которыми приходится сталкиваться при определении физических параметров РНК. Сюда входит проблема получения достаточных количеств действительно чистого материала, влияние следовых количеств нуклеаз и тенденция молекул РНК к агрегации. [39]
 |
Зависимость скорости реакции перекиси бензоила с аминами от основности последних. [40] |
Несмотря на различие сред, в которых протекают реакции первой и второй перекисей, тангенс угла наклона обеих прямых ( постоянная а) - один и тот же. Точки для реакций аминов второй группы ( х) выходят далеко за пределы прямой. Это указывает на различие механизмов реакций обеих групп аминов с перекисями. R aNH не способна реагировать с перекисью. Из этого факта следует, что первичным актом реакций амин-перекись является акт комплексообразования через кислородный мостик перекиси с неподеленной парой электронов атома азота молекулы амина. Если эта неподеленная пара электронов занимается протоном ( образование сопряженной кислоты), амин лишается возможности образовать комплекс с перекисью и реакция не протекает. Поскольку константа диссоциации амина Kf является некоторой мерой электронной плотности неподелен-ной пары электронов азота амина, она является также мерой тенденции молекулы амина к комплексообразованию с молекулой перекиси. Поэтому, по мере увеличения К увеличивается также W ( уравнение 1), причем в одинаковой степени для различных перекисей и различных сред. [41]
Страницы: 1 2 3