Cтраница 1
Тенфорд и Пиз [60] разработали модель, согласно которой распространение пламени осуществляется путем диффузии радикалов. Так как инициирование цепей на стенках невозможно для большинства пламен, можно ожидать, что диффузия радикалов, ведущих цепь, может быть необходимым условием распространения пламени. Однако это трудно рассматривать как лимитирующее условие даже в быстрых пламенах, особенно для разветвленных цепных реакций. [1]
Тенфорд [256] исследовал образование комплексов ряда металлов с белками сывороточного альбумина, измеряя уменьшение предельного полярографического тока, устанавливающегося при восстановлении иона металла. [2]
Тенфорд и Пиз находят [ Н ] дисс [ Н ] днфф. Кроме того, вычисляя равновесную концентрацию атомов водорода в пламени влажной смеси СО и 02 они отмечают соответствие между [ HI и наморенной нормальной скоростью горения. На основании этих данных Тенфорд и Пиз заключают, что теплопроводность но играет существенной роли в распространении пламени10, что позволяет при вычислении нормальной скорости и0 исключить из рассмотрения уравнение теплопроводности. [3]
Теория Тенфорда и Пиза. В основе теории Тенфорда и Пиза лежит представление о том, что в нагретом газе за фронтом пламени, имеющем максимальную температуру горения Тт, осуществляется термодинамическое равновесие. Присутствующие здесь в равновесных концентрациях свободные атомы и радикалы - активные центры реакции - диффундируют в зону горения, где их концентрация оказывается больше равновесной концентрации, отвечающей температуре соответствующего участка зоны горения. Поэтому химические процессы, осуществляющиеся в зоне горения при участии этих активных центров, ведут к уменьшению их концентрации, приближая ее к равновесному значению. [4]
Книга Тенфорда Физическая химия полимеров представляет несомненный интерес для всех, желающих познакомиться с научными основами учения о свойствах макромолекул. В книге четко и подробно изложены основы современных структурных, термодинамических, электрохимических и кинетических методов исследования строения, формы и свойств макромолекул, а также основные результаты измерений. [5]
Книга Тенфорда, несомненно, будет полезна для расширения кругозора многочисленных специалистов ( химиков, биологов, физиков), занимающихся изучением полимеров. [6]
Работы Тенфорда и его школы [2, 20] специально посвящены исследованию денатурации белков различными физическими методами. Денатурированный белок приобретает конформацию статистического клубка в таком растворителе, взаимодействие которого со звеньями полимерной цепи сильнее, чем внутримолекулярные взаимодействия. Найти такой растворитель непросто, так как одна и та же молекула белка содержит и гидрофильные, и гидрофобные группы. Тенфорд с сотрудниками показал, что среди различных денатурирующих растворителей концентрированные водные растворы гуанидин-хлорида обычно приводят к максимальным изменениям физических и химических свойств белка; для некоторых белков в той же степени эффективна также мочевина. [7]
Из расчетов Тенфорда следует, что концентрация атомов Н мало изменяется в пределах зоны пламени ( в случае смеси СО и О2, содержащей 60 % СО и около 40 % О2, при переходе от точки зоны с температурой 2630 К к точке с температурой 630 К парциальное давление атомарного водорода уменьшается от 2 4 - 10 - 3 до 2ЫО-3 атм. К к 500 К парциальное давление уменьшается от 1 32 - 10 2 до 1 07 - 10 - 2 атм. [8]
Необходимо также отметить, что изложение Тенфордом традиционных представлений о кристаллическом состоянии полимерных тел расходится с представлениями, развитыми рядом советских ученых, в частности автором этого предисловия. [9]
![]() |
Нормальная скорость горения различных смесей в зависимости от равновесной концентрации атомов водорода в зоне сгоревшего газа ( по Гейдону и Вольфгарду. [10] |
По мнению некоторых авторов ( Бартоломе, Тенфорд и Пиз и др.), увеличение скорости реакции ( пламени) существенным образом зависит от диффузии этих активных центров в зону горения, причем наибольшей эффективностью в этом отношении должны обладать атомы водорода, скорость диффузии которых максимальна. [11]
![]() |
Зависимость скорости горения водородных пламен от концентрации атомов водорода. [12] |
Не удивительно, что в некоторых случаях обнаружено несоответствие с теорией Тенфорда - Пиза. Наилучшее согласие с теорией Тенфорда - Пиза получено на водородно-кислородном пламени. Полученное ими превосходное согласие скорее указывает на правильность механизма для данного конкретного пламени, а не на общую применимость теории. [13]
Хотя влияние изотоиоп водорода на скорость горения качественно л совпадает с предвидением Тенфорда, однако полученные данные опыта по дают оснований говорить о количественном подтверждении гипотезы II распространении пламен через диффузию атомов иодорода. [14]
Многочисленные экспериментальные данные, относящиеся к денатурации, приведены в монографии Жоли [132], а также в обзорах Тенфорда [130] и Брандтса [107], в которых содержится и теоретический анализ. [15]