Тенфорд
Cтраница 2
Внимание автора обращено главным образом на свойства макромолекул белков и других важных; с биологической точки зрения высокомолекулярных веществ, что ст-личает книгу Тенфорда от ряда руководств по физической химии полимеров, таких как, например, книги А. А. Тагер, Физико-химия полимеров, Госхимиздат, 1963; В. А. Кар-гина и Г. Л. Слонимского, Очерки по физико-химии полимеров, Изд. [16]
При помощи полученной ими формулы, связывающей величину и0 - с суммой S & j / c ( & - константа скорости реакции i - ro активного центра С горючим, pt - парциальное давление данного активного центра, с - концентрация горючего), Тенфорд и Ппз Г1578, 1580 ] вычисляют скорость распространения пламени в смесях СО. Ввиду большого числа сделанных при этом допущений ( включая заимствованные из опыта параметры) формулу Тенфорда и Пиза для скорости распространения пламени нужно рассматривать скорее как полуэмпприческую. Поэтому все выводы о механизме распространения пламени СО и Н2, которые делают Тенфорд и Пиз, опираясь на совпадение вычисленных и значений нормальной скорости пламенп, нельзя обоснованными. [17]
Теория Тенфорда и Пиза. В основе теории Тенфорда и Пиза лежит представление о том, что в нагретом газе за фронтом пламени, имеющем максимальную температуру горения Тт, осуществляется термодинамическое равновесие. Присутствующие здесь в равновесных концентрациях свободные атомы и радикалы - активные центры реакции - диффундируют в зону горения, где их концентрация оказывается больше равновесной концентрации, отвечающей температуре соответствующего участка зоны горения. Поэтому химические процессы, осуществляющиеся в зоне горения при участии этих активных центров, ведут к уменьшению их концентрации, приближая ее к равновесному значению. [18]
 |
Зависимость скорости горения водородных пламен от концентрации атомов водорода. [19] |
Не удивительно, что в некоторых случаях обнаружено несоответствие с теорией Тенфорда - Пиза. Наилучшее согласие с теорией Тенфорда - Пиза получено на водородно-кислородном пламени. Полученное ими превосходное согласие скорее указывает на правильность механизма для данного конкретного пламени, а не на общую применимость теории. [20]
Одно из доказательств того, что распространение пламен рассматриваемого типа связано с диффузией атомов Н, Бартоломе видит в замеченной им в случае некоторых горячих пламен ( кислородные пламена Н2, С2Н2, С2Н4, СН4, С3Н8, а также пламя Н2 - C2N2) монотонной зависимости скорости распространения пламени от равновесной концентрации атомов Н в зоне горения. Еще раньше такую зависимость установили Тенфорд и Пиз [1211] для смесей СО, О2, N2 и Н2О различного состава; эти авторы также показали, что подобная зависимость скорости пламени от концентрации атомов О и радикала ОН не имеет места. Критическое рассмотрение указанной зависимости, однако, показывает ( Гейдон и Вольфгардт [658]), что по крайней мере в случае пламен углеводородов эта зависимость не может быть однозначно истолкована, как указание на основную роль диффузии атомов Н в распространении пламени. [21]
Значение доннановского равновесия в сшитых полиэлектролитах очень велико для биологических систем. Более подробно вопрос о мембранном равновесии в белках рассмотрен в монографии Тенфорда [ 21, с. Следует заметить, что хемомеханика в общем виде включает и рассмотрение многих других способов переработки химической энергии в механическую. [22]
При помощи полученной ими формулы, связывающей величину и0 - с суммой S & j / c ( & - константа скорости реакции i - ro активного центра С горючим, pt - парциальное давление данного активного центра, с - концентрация горючего), Тенфорд и Ппз Г1578, 1580 ] вычисляют скорость распространения пламени в смесях СО. Ввиду большого числа сделанных при этом допущений ( включая заимствованные из опыта параметры) формулу Тенфорда и Пиза для скорости распространения пламени нужно рассматривать скорее как полуэмпприческую. Поэтому все выводы о механизме распространения пламени СО и Н2, которые делают Тенфорд и Пиз, опираясь на совпадение вычисленных и значений нормальной скорости пламенп, нельзя обоснованными. [23]
Другие авторы не решали задачу в такой строгой постановке и в свои уравнения вводили коэффициенты, полученные при экспериментальном исследовании свойств зоны горения. Примеры, приведенные Тенфордом и Пизом [ 3, стр. [24]
Следовательно, при известном значении М знание величины s дает возможность определить коэффициент трения. Это уравнение позволяет получать такую же информацию о форме частиц, как и при использовании характеристической вязкости. Однако, как указывает Тенфорд [2], измерения коэффициента седиментации, хотя и более простые, чем измерения характеристической вязкости, дают менее точные сведения. [25]
Тенфорд и Пиз находят [ Н ] дисс [ Н ] днфф. Кроме того, вычисляя равновесную концентрацию атомов водорода в пламени влажной смеси СО и 02 они отмечают соответствие между [ HI и наморенной нормальной скоростью горения. На основании этих данных Тенфорд и Пиз заключают, что теплопроводность но играет существенной роли в распространении пламени10, что позволяет при вычислении нормальной скорости и0 исключить из рассмотрения уравнение теплопроводности. [26]
К сожалению, это достоинство книги послужило причиной и отчетливо видимого ее недостатка-отсутствие некоторых данных по свойствам макромолекул технически важных полимеров. Несмотря на это, физико-химическое содержание руководства представляет значительную ценность для исследователей любых макромолекул. Следует, однако, иметь в виду, что для чтения книги Тенфорда требуется знание основ высшей математики и физической химии. [27]
При помощи полученной ими формулы, связывающей величину и0 - с суммой S & j / c ( & - константа скорости реакции i - ro активного центра С горючим, pt - парциальное давление данного активного центра, с - концентрация горючего), Тенфорд и Ппз Г1578, 1580 ] вычисляют скорость распространения пламени в смесях СО. Ввиду большого числа сделанных при этом допущений ( включая заимствованные из опыта параметры) формулу Тенфорда и Пиза для скорости распространения пламени нужно рассматривать скорее как полуэмпприческую. Поэтому все выводы о механизме распространения пламени СО и Н2, которые делают Тенфорд и Пиз, опираясь на совпадение вычисленных и значений нормальной скорости пламенп, нельзя обоснованными. [28]
В работе [14], например, для этой цели применен равновесный диализ, Хейд и Тенфорд [15] воспользовались изопиестическим методом, а Эдельштейн и Шахман ставили ряд равновесных седиментационных экспериментов, меняя плотность растворителя изменением концентрации гуанидинхлорида и экстраполируя величину кажущегося парциального удельного объема к нулевой концентрации. [29]
Страницы: 1 2 3