Cтраница 3
Вычисления скорости пламени из кинетики реакции горения особенно сложны в случае диффузионного распространения пламени в неизотермических условиях. Поэтому все предпринимавшиеся до сих пор попытки аналитического решения атой задачи в той или иной степени носят чисто качественный формально-математический характер. Согласно этой теории, в зону подогрева атомы водорода поступают из зоны горения путем диффузии, из чего Тенфорд и Пиз заключают, что теплопроводность не играет существенной роли в распространении пламени 4 и, следовательно, при вычислении нормальной скорости можно исключить из рассмотрения уравнение теплопроводности. [31]
Необходимо указать, что столь резкое различие между результатами применения тепловой и диффузионной теорий к описанию процесса распространения пламени встречается редко. В большинстве случаев результаты вычисления нормальной скорости распространения пламени на основании различных теорий оказываются в достаточной мере близкими, и решить вопрос о том, какой теории в наибольшей степени соответствуют процессы, происходящие в данном пламени, практически не представляется возможным. Выше мы указывали, что скорость распространения пламени в воздушных смесях окиси углерода, хорошо описываемая теорией Зельдовича и Франк-Каменецкого, согласно Тенфорду и Пизу [1211], может быть удовлетворительно описана также и чисто диффузионной теорией этих авторов. [32]
Уравнение Семенова широко используется при интерпретации экспериментальных данных по скоростям распространения медленных пламен [9, 10], однако оно неудовлетворительно предсказывает наблюдаемую зависимость скорости пламени от давления. Это уравнение также неприменимо для быстрых пламен, где определяющую роль играют цепные разветвленные реакции с участием атомов водорода. Высокая скорость таких пламен определяется не температурой горения или потоком тепла в исходную смесь газов, как в тепловой теории, и не скоростью диффузии исходных компонентов в зону реакции, как в диффузионной теории, а, скорее, скоростью, с которой активные центры - радикалы и атомы - диффундируют в горючую смесь и инициируют реакцию, ( в) Эта точка зрения была развита Тенфордом и Пизом [11, 12] в результате исследования скорости горения в смеси окиси углерода с кислородом. Оказалось, что скорость зависит от концентрации атомов водорода, которые приводят к цепному механизму реакции горения. [33]
Работы Тенфорда и его школы [2, 20] специально посвящены исследованию денатурации белков различными физическими методами. Денатурированный белок приобретает конформацию статистического клубка в таком растворителе, взаимодействие которого со звеньями полимерной цепи сильнее, чем внутримолекулярные взаимодействия. Найти такой растворитель непросто, так как одна и та же молекула белка содержит и гидрофильные, и гидрофобные группы. Тенфорд с сотрудниками показал, что среди различных денатурирующих растворителей концентрированные водные растворы гуанидин-хлорида обычно приводят к максимальным изменениям физических и химических свойств белка; для некоторых белков в той же степени эффективна также мочевина. [34]
В этом проявляется комплементарность профилей химической ( электронной) и конформационной энергий ( см. стр. Можно предположить, что изменение конформационной стабильности белка как целого коррелирует с конформационной свободной энергией многостадийного процесса. Промежуточные формы, возникающие в реакции с ААТ, моделируются комплексами холофермента с ингибиторами, останавливающими реакцию на различных стадиях. Была изучена денатурация таких комплексов. Из значений с т, согласно Тенфорду ( стр. Установлено, что конформационная стабильность на разных стадиях процесса различна. Формы, обладающие наименьшей химической энергией, в конгруэнтной системе имеют наибольшую конформационную энергию. [35]