Теорема - купманс
Cтраница 2
Согласно теореме Купманса орбитальный ПИ приближенно равен энергии электрона на данной АО. [16]
Согласно теореме Купманса, первый потенциал ионизации молекулы равен энергии высшей занятой МО, взятой с обратным знаком. [17]
 |
УФС-спектр газообразного аммиака. [18] |
Если даже теорема Купманса строго и не выполняется, то все-таки полезно знать, какие пики в фотоэлектронном спектре могут быть связаны с различными молекулярными орбиталями в исходной молекуле. [19]
Как следствие теоремы Купманса оказывается возможным определение распределения положительного заряда в ионе по известной волновой функции молекулярной орбитали, с которой был удален электрон. [20]
При использовании теоремы Купманса обычно опираются либо на ограниченный метод Хартри-Фока, либо на рассмотренный выше неограниченный его вариант. В остальных случаях, когда имеются как полностью заполненные ( замкнутые), так и частично заполненные ( открытые) оболочки, возможны некоторые осложнения, на которых мы останавливаться не будем, но которые могут приводить и к более значительным ошибкам, чем те, которые указаны выше. [21]
 |
Электронная плотность в атоме аргона в зависимости от г. Сплошная линия соответствует экспериментальным данным, пунктирная решению уравнений Хартри-Фока. [22] |
Этот результат известен под названием теоремы Купманса. Неизменность волновых функций при ионизации фактически означает отсутствие эффектов электронной реорганизации. В действительности это предположение строго не выполняется. Более правильно потенциал ионизации следует вычислять как разность полных энергий нейтрального атома и иона, причем обе величины следует получить с помощью метода Хартри-Фока. Уравнения ССП должны быть решены отдельно для нейтрального атома и иона. Однако потенциалы ионизации, вычисленные при помощи теоремы Купманса, нередко оказываются хорошим приближением к истинным потенциалам ионизации и поэтому из-за простоты вычислений используются как оценки. [23]
Этот результат известен под названием теоремы Купманса. [24]
 |
Электронная плотность в атоме аргона в зависимости от г. Сплошная линия соответствует экспериментальным данным, пунктирная решению уравнений Хартри-Фока. [25] |
Этот результат известен под названием теоремы Купманса. Неизменность волновых функций при ионизации фактически означает отсутствие эффектов электронной реорганизации. В действительности это предположение строго не выполняется. Более правильно потенциал ионизации следует вычислять как разность полных энергий нейтрального атома и иона, причем обе величины следует получить с помощью метода Хартри-Фока. Уравнения ССП должны быть решены отдельно для нейтрального атома и иона. Однако потенциалы ионизации, вычисленные при помощи теоремы Купманса, нередко оказываются хорошим приближением к истинным потенциалам ионизации и поэтому из-за простоты вычислений используются как оценки. [26]
 |
УФС-спектр газообразного аммиака. [27] |
В литературе [37] продолжается обсуждение нарушения теоремы Купманса. [28]
В этом отношении характерна получившая широкую известность так называемая теорема Купманса [104], согласно которой энергия ионизации электрона из данной МО равна с обратным знаком энергии этой МО, вычисленной по методу самосогласованного поля. [29]
Эти изменения в валентных ПИ удовлетворительно интерпретируются с использованием теоремы Купманса и неэмпирических волновых функций. Аналогичная ситуация наблюдается для комплексов борана с аммиаком, моно -, ди-и триметиламином, где делокализация неподеленной пары донора на атом бора приводит к стабилизации всех орбиталей ( не считая орбитали неподеленной пары) приблизительно на 1 эВ, что легче всего интерпретировать как электростатический эффект, обусловленный повышением положительного заряда атома азота. [30]
Страницы: 1 2 3 4