Cтраница 1
Теория замещения была разработана Дюма на основании исследованных им свойств трихлоруксусной кислоты. [1]
Теория замещения, предложенная Дюма в 1834 г., также значительно способствовала разработке теории радикалов. В 1836 г. Лоран, развивая аналогичную теорию, принял существование ядер, подобных радикалам, не претерпевающих изменения при переходе от одного соединения к другому. Лоран различал основные ядра ( образованные углеродом и водородом в соответствии с простыми отношениями атомов) и производные ядра, возникающие из первых при замещении водорода на другие элементы. Теория типов, высказанная Дюма в 1839 г., имела то значение, что она заменила дуалистическую систему Берцелиуса унитарной концепцией. [2]
Теория замещения, так же как и теория многоосновных кислот Грэма - Либиха - Же-рара, опровергала дуалистическую концепцию в органической химии и подготовляла почву для возникновения новых теорий и принципов классификации и систематизации органических соединений. [3]
Теория замещения, предложенная Дюма в 1834 г., также значительно способствовала разработке теории радикалов. В 1836 г. Лоран, развивая аналогичную теорию, принял существование ядер, подобно радикалам, не претерпевающих изменения при переходе от одного соединения к другому. Лоран различал основные ядра ( образованные углеродом и водородом в соответствии с простыми отношениями атомов) и производные ядра, возникающие из первых при замещении водорода на другие элементы. Теория типов, высказанная Дюма в 1839 г., имела то значение, что она заменила дуалистическую систему Берцелиуса унитарной концепцией. В том же году Жераром была разработана теория остатков, в которой возродилось понятие радикала, обещавшее быть весьма плодотворным при установлении природы органических соединений. Затем гениальный французский химик переходит к вопросу об эквивалентах ( 1842) и обобщенной теории типов ( 1853), которая представляет одну из самых оригинальных попыток создания рациональной систематики органических соединений. Но в этом отношении не следует забывать о совместных работах Лорана и Жерара, начатых в 1844 г. и направленных на достижение той же цели. Их сотрудничество было важным событием в истории химии, и о нем будет сказано ниже. [4]
Теория замещения Дюма-Лорана показала, что в этих блоках электроположительный кирпич водорода можно легко заменить электроотрицательным кирпичом хлора. [5]
От теории замещения в ароматическом ряду Лэпворс и Робинсон требуют, чтобы она давала согласованное объяснение не только действию определенных атомов и групп, когда они являются заместителями в бензольном ядре, но и их влиянию на ход реакций присоединения к неароматическим ненасыщенным соединен и ям. [6]
Изложенная нами теория замещения - в ароматическом ядре является первым приближением к пониманию этого сложного явления. Дальнейшим развитием теории является ее применение не просто к ароматическим молекулам, а к промежуточным комплексам, играющим, как мы теперь знаем, решающую роль в протет кании, химических реакций. В момент реакции между реагирующими молекулами - ароматическим соединением и воздействующим на него реагентом - возникает неустойчивый комплекс: роторый тотчас распадается с образованием конечных продуктов. Хотя существование промежуточного комплекса весьма кратковременно, он подчиняется тем же законам, что и обычное химическое соединение. В частности, он стабилизируется квантово-механическим резонансом структур так же, как молекула в ее стационарном состоянии. Рассмотрим некоторые закономерности при реакциях замещения в ароматическом ядре с точки зрения устойчивости промежуточного комплекса. [7]
По Гофману теория замещения Дюма обязана своим возникновением званому вечеру во дворце Тюильри в Париже [1], когда в залах вдруг появились очень раздражающие пары, исходящие, по-видимому, от свечей, горящих коптящим пламенем. [8]
Держаться за теорию замещения и теперь - означает: простое и ясное представление о химическом строении заменять представлением более темным и запутанным. И Бутлеров предлагает сравнить принцип химического строения с принципом замещения: Который же из двух принципов заслуживает предпочтения, тот ли, что может вести к ошибочным заключениям даже и таких химиков, как Кольбе, или тот, который без труда приводит почти каждого к заключению, в огромном большинстве случаев согласному с действительностью [ там ке, стр. [9]
Держаться за теорию замещения и теперь - означает: простое и ясное представление о химическом строении заменять представлением более темным и запутанным. И Бутлеров предлагает сравнить принцип химического строения с принципом замещения: Который же из двух принципов заслуживает предпочтения, тот ли, что может вести к ошибочным заключениям даже и таких химиков, как Кольбе, или тот, который без труда приводит почти каждого к заключению, в огромном большинстве случаев согласному с действительностью [ там же, стр. [10]
Полностью рушится вся теория замещения при сравнении с теорией строения в методологическом отношении. От какого-нибудь воззрения - для того чтобы оно имело право рассчитывать на предпочтение перед другими, существующими в науке - требуются известные качества: оно должно объяснять и предсказывать то, что не объясняется и не предсказывается с других точек зрения; по меньшей мере, оно обязано представить проще и яснее какие-нибудь вопросы, неудовлетворительно объясняемые прежними воззрениями. В области органической химии понятие о замещении, при сравнении его с гипотезой строения, не удовлетворяет ни одному из этих требований. Наоборот, история науки свидетельствует, что множество фактов, неясных с точки зрения замещения, были разъяснены при помощи понятия о строении; некоторые неверные предсказания, опиравшиеся па замещение, оценены строением по достоинству; наконец, тысячи предвидений, основанных на понятии о строении и недоступных понятию замещения, оправдались на деле [ там же, стр. [11]
Химическое строение и теория замещения на засед. [12]
Полностью рушится вся теория замещения при сравнении с теорией строения в методологическом отношении. От какого-нибудь воззрения - для того чтобы оно имело право рассчитывать на предпочтение иеред другими, существующими в науке - требуются известные качества: оно должно объяснять и предсказывать то, что не объясняется и не предсказывается с других точек зрения; по меньшей мере, оно обязано представить проще и яснее какие-нибудь вопросы, неудовлетворительно объясняемые прежними воззрениями. В области органической химии понятие о замещении, при сравнении его с гипотезой строения, не удовлетворяет ни одному из этих требований. Наоборот, история науки свидетельствует, что множество фактов, неясных с точки зрения замещения, были разъяснены при помощи понятия о строении; некоторые неверные предсказания, опиравшиеся на замещение, оценены строением по достоинству; наконец, тысячи предвидений, основанных на понятии о строении и недоступных понятию замещения, оправдались на деле [ там же, стр. [13]
Таковы позитивные положения теории замещения Мен-шуткина, не представляющие собой чего-либо оригинального, а являющиеся синтезом взглядов Кольбе ( метальное замещение) и Бертло ( уравнения образования), очищенных от явных анахронизмов или эксцентричности. При обосновании своей схемы в общетеоретическом плане Меншуткин опирается на Менделеева. [14]
Обращаясь к критике теории замещения, Бутлеров подчеркивает, что ввиду фиктивности ее уравнений, в конечном счете схема замещения да ет возможность правильно выводить и формулировать изомерии лишь тогда, когда строение представляется известным [ там же, стр. [15]